
11-Железо-серные протеины (31).ppt
- Количество слайдов: 32
Железо-серные белки
S Fe Железо-серные кластеры • Fe координирует сульфид, S 2 • каждый атом Fe находится в тетраэдрическом окружении кубан (Fe 4 S 4)
Железо-серные белки (протеины) Строение • Четырехкоординированные тетраэдрические комплексы Fe • Сульфиды (S 2 -) выполняют роль мостиковых лигандов • Tиолатные боковые цепи цистеина (Cys) также принимают участие Cys в координации Fe: связывают кластер с белком Функции • обратимые переносчики электронов • катализ • регуляция экспрессии генов (Встречаются кластеры, которые содержат от 1 до 4 атомов Fe)
Свойства железо-серных протеинов
Свойства железо-серных протеинов
Строение [Fe 4 S 4(SR)4] кластеров Дифференционная импульсная полярограмма Циклическая вольтамперограмма (Ферредоксин З D. africanus)
Рубредоксин Ферредоксин Аконитаза High Potential Iron-Sulfur Protein (Hi. PIP)
Fe(Cys)4 (рубредоксин) 1 Fe
Рубредоксин Строение рубредоксина из C. pasteurianum
Аминокислотная последовательность рубредоксина из Micrococcus aerogenes
2 Fe Fe 2 S 2(Cys)4 (Fe 2 S 2 ферредоксин) 2 Fe Fe 2 S 2(Cys)2(His)2 (протеины Рісkе)
Fe 2 S 2 -ферредоксин Строение ферредоксина из S. platensis
Fe 4 S 4 (ферредоксин)
Hi. PIP
Hi. PIP
ее[Fe 4 S 4]3+ [Fe 4 S 4]2+ [Fe 4 S 4]+ (3 Fe 3+ + Fe 2+) Hi. PIP Окисленная форма (2 Fe 3+ + 2 Fe 2+) Восстановленная «Перевосстановленная» форма -500 м. В Fd (Fe 3+ + 3 Fe 2+) “Переокисленная” форма 0 м. В Окисленная форма +500 м. В Восстановленная форма Fd = низкопотенциальные ферредоксины
Аконитаза (превращает цитрат в изоцитрат) Аконитазное равновесие в цикле трикарбоновых кислот (Цикл Кребса)
аконитаза Fe 3 S 4 (аконитаза) Fe 4 S 4 (аконитаза)
аконитаза Строение аконитазы Cys л на а К Cys [Fe 4 S 4] кластер в IRE-BP (IRE-binding Protein)
аконитаза
аконитаза
аконитаза Fe 4 S 4 кластер в составе аконитазы labile iron • Цитрат связывается лабильным ионом Fe как полидентатный лиганд перед началом реакции • Железо действует как электрофил, промотируя потерю OH группы цитратом
Модельные соединения 4 RSH + 4 Na. HS+ 4 Fe. CI 3 + 8 Na. OR [Fe 4 S 4(RS)4]2 - + 8 ROH + 12 Na. CI
Fe[(SCH 2)2 C 6 H 4]2 - Fe
[Fe 4 S 4(SCH 2 Ph)4]2 - Fe···Fe = 2. 747 Å (среднее)
[Fe. S[(SCH 2)2 C 6 H 4]22 -
Металлотионины – низкомолекулярные белки с большим содержанием цистенина
11-Железо-серные протеины (31).ppt