ЗАХИСТ ФУНКЦІОНАЛЬНИХ ГРУП Сучасні методи органічного синтезу

ЗАХИСТ ФУНКЦІОНАЛЬНИХ ГРУП Сучасні методи органічного синтезу

ОН-група: силільний захист 2

ОН-група: силільний захист Постановка Зняття ØКислоти ØЛуги (TBDMS, TBDPS, TIPS – відносно стійкі) ØДжерела фторид-іону 3

ОН-група: ацильний захист 4

ОН-група: карбаматний захист 5

ОН-група: карбаматний захист Зняття ØМетил карбамат: K 2 CO 3, Me. OH ØFmoc: Et 3 N чи піперидин ØAlloc: Pd 2(dba)3, dppe, Et 2 NH, THF ØTroc: Zn, Ac. OH ØTeoc: TBAF ØCbz: H 2, Pd-C ØBoc: TFA чи HCl–діоксан 6

ОН-група: ацетальний захист 7

ОН-група: ацетальний захист Постановка Зняття Ø Кислоти Ø Залежно від алкільного залишку Ø PMBM: DDQ Ø MTM: Hg. Cl 2 8

ОН-група: етерний захист Постановка Зняття ØNa. H, alkyl bromide Ø Аліл: Pd(Ph 3 P)4, RSO 2 Na Ø Alkyl-OC(=NH)CCl 3, H+ Ø Бензил: H 2, Pd-C Ø Тритил: Ph 3 CCl, DMAP Ø PMB: DDQ Ø Тритил: TFA 9

Захист 1, 2 - та 1, 3 -діолів 10

Захист 1, 2 - та 1, 3 -діолів Постановка 11

Захист фенолів Постановка ØMe. I, K 2 CO 3 ØDiazomethane ØIsobutylene, CF 3 SO 3 H Øt-Butyl halide 12 Зняття ØМетил: Me 3 Si. I, CHCl 3, 25 -50 °C. Ø Et. SNa, DMF, reflux Øтрет-Бутил: TFA

Захист альдегідів/кетонів Зняття дитіоацеталів/кеталів ØHg(Cl. O 4)2, Me. OH. ØMCPBA Ø(CF 3 CO 2)2 IPh 13

Захист карбоксильної групи 14

Захист карбоксильної групи Постановка Зняття ØМетил: Li. OH, Me. OH, 5 °C або Ph. SH, TEA. Øтрет-Бутил ØАліл ØБензил ØPMB ØФеніл: p. H = 10. 5. 15

Захист аміногрупи ØМетил ØТозил 16

Захист інших груп Алкіни ØСилільний захист Постановка: ацетиленід, R 3 Si. Cl/R 3 Si. OTf Зняття: TBAF, у випадку TMS – також луги Боронові кислоти ØДіольний захист ØN-метиламінодиоцтова кислота 17

Захист інших груп Дієни ØFe(CO)3 – захист Постановка: Fe 2(CO)9 Зняття: CAN Фосфати ØМетильний захист Ø 2 -Ціаноетильний захист 18