Зависимость свойств органических веществ от химического и пространственного

Зависимость свойств органических веществ от химического и пространственного строения

Электронные и стерические (пространственные) эффекты в органической химии

Индуктивный эффект (I-эффект) передача электронного влияния заместителя по цепи σсвязей

Мезомерный эффект (M-эффект) передача электронного влияния заместителя по цепи сопряжения

1. Стерические затруднения Пример: этерификация 2, 6 -дизамещенной бензойной кислоты 2. Внутреннее I – напряжение (internal strain) Изменение напряжения в цикле при переходе атома С от sp 3 к sp 2 – гибридизации и наоборот Пример: сольволиз алкилгалогенидов по механизму SN 1

3. Конформационные эффекты Конформационная трансмиссия (для стероидов)

Количественная оценка влияния строения на реакционную способность

Уравнение Гаммета k 0 – константа скорости или константа равновесия при Х = Н k - соответствующая константа при замещении водорода группой Х ρ- константа, характеризующая данную реакцию в данных условиях σ- константа, характеризующая заместитель Х

Константы скорости Константы равновесия

Характеристика электронодонорных и электроноакцепторных групп

σ˃0 электроноакцепторные группы σ˂0 электронодонорные группы ρ – мера восприимчивости реакций к электронным эффектам: Внедрение групп СН 2 или СН=СН между ароматическим кольцом и кислотной функцией уменьшает электронные эффекты почти в одинаковой степени, но группа СН 2 уменьшает их намного больше.