ХЛОРОРГАНИЧЕСКИЕ СОЕДИНЕНИЯ В прошлые годы

ХЛОРОРГАНИЧЕСКИЕ СОЕДИНЕНИЯ

• В прошлые годы хлорорганические соединения, или хлорорганические пестициды (ХОС, ), широко применяли для зашиты растений от насекомых и клещей (ДДТ, ГХЦГ, гептахлор, полихлорпинен, полихлоркамфен и др. ). • В связи с тем что большинство ХОС медленно разрушаются в окружающей среде, накапливаются в тканях продуктивных животных и тем самым снижают санитарное качество продуктов питания, их применение в сельском хозяйстве Российской Федерации запрещено. В связи с этим за последние 10 лет случаев отравлений животных инсектоакарицидами группы ХОС отмечено не было. Также резко снизилось загрязнение кормов и продуктов животноводства (мяса, молока, яиц) остатками пестицидов. • Однако ХОС все еще применяют в ряде зарубежных, стран. Отмечены случаи загрязнения их остатками кормов и продуктов животноводства, импортируемых из-за рубежа. • Остатки ХОС, главным образом ДДТ, обнаруживают в жире диких водоплавающих перелетных птиц и рыбе. • Из ХОС в мясе и мясопродуктах, главным образом в жировой ткани, наиболее часто обнаруживают остатки ДДТ и гексахлорциклогексана

ДДТ (дихлордифенилтрихлорэтан) • Белое кристаллическое вещество. Хорошо растворяется в органических растворителях- гексане, ацетонетриле, эфире и др. • Технический продукт содержит около 75% чистого вещества и изомеров около 25 %. • Высокотоксичен для рыб: ЛД 50 для ушастого окуня 0, 016 мг/л и для радужной форели 0, 5 мг/л. • Умеренно или малотоксичен для пчел. ЛД 50 при топикальном нанесении, по данным разных авторов, составляет от 4, 6 до 200 мкг/пчелу

ДДТ метаболизм • ДДТ очень длительное время сохраняется почве; при поступлении внутрь с кормом накапливается в жировой ткани животных, выделяется с молоком и яйцами. При попадании в организм животных он подвергается частичному разрушению, образуя менее токсичные метаболиты.

ДДТ • В прошлые годы, когда ДДТ широко применяли в качестве средства борьбы с насекомыми и клещами, его обнаруживали в большинстве исследованных образцов жировой ткани животных и человека. Впервые о накоплении ДДТ в организме человека сообщил D. Howell в 1948 г. • В 1955 -1963 гг. содержание ДДТ в жировой ткани жителей США колебалось в пределах от 10, 3 до 19, 9 мг/кг, Канады- около 4, 9, ФРГ - 2, 3, Франции - 5, 2, Англии - 2, 2 мг/кг (Г. Майер-Бодэ, 1966). • В СССР о накоплении ДДТ в организме человека сообщили В. Е. Любутова и Л. В. Кондратьева в 1965 г. Они обнаружили ДДТ в женском молоке в 20 пробах из 82 с содержанием от 0, 03 до 14, 5 мг/л. В половине проб жира и печени, отобранных у людей во время операций, установлено содержание пестицида от 0, 65 до 10 мг/кг. У 14 -летней девочки, оперировавшейся по поводу аппендицита, в сальнике было 100 мг/кг ДДТ, а у рабочего в возрасте 41 года, занимавшегося обработкой семян, в жире содержалось более 150 мг/кг этого препарата.

ДДТ • Эти данные послужили основанием в 1965 г для запрещения обработки молочных и убойных животных препаратами ДДТ, гексахлорана и другими такого же рода ядохимикатами, способными накапливаться в организме и выделяться с молоком. • В это же время был запрещен выпас молочных и убойных животных на полях и лугах, обработанных препаратами ДДТ, гексахлораном, гептахлором, и другими стойкими ядохимикатами, а также скармливание животным ботвы картофеля и свеклы, обработанных указанными ядохимикатами.

ДДТ • В последние 30 лет ДДТ не используют в качестве средства борьбы с насекомыми и клещами в большинстве развитых стран мира. Произошло резкое снижение его содержания в почве, растительных и животных объектах, кормах и продуктах питания. В США в 1974 -1977 гг. в мясе (по жиру) обнаруживали только ДДЭ в единичных образцах в количествах от 0, 001 до 0, 024 мг/кг. • Аналогичная ситуация отмечается в России. Если в 1971 г. в 100 % образцов молока с Останкинского молокозавода были обнаружены остатки ХОС, главным образом ДДТ, со средним уровнем содержания 0, 045 мг/кг, то в последние годы только в отдельных пробах молока и мяса удается обнаружить остатки ХОС в количествах, не превышающих 0, 05 мг/кг.

ДДТ • Остатки ДДТ в значительно больших количествах продолжают обнаруживать в жире водоплавающих перелетных диких птиц. Так, в 1990 -1996 гг. суммарное содержание метаболитов и стереоизомеров ДДТ и ГХЦГ в тушках водоплавающих перелетных птиц, добытых в Нижегородской и Архангельской областях, составило от 0, 001 до 5, 489 мг/кг. • Не исключена также вероятность загрязнения остатками ДДТ мяса и жира рыбы, добываемой во внутренних водоемах России, особенно в южных регионах страны. ДДТ очень медленно гидролизуется в придонном иле, плохо растворяется в воде (1 -2 мкг/л), поэтому может длительное время поступать в воду в пределах своей растворимости и загрязнять водоем.

ГХЦГ (гексахлорциклогексан, гексахлоран, линдан) • Технический ГХЦГ представляет собой смесь восьми изомеров, из которых инсектоакарицидное действие оказывает только гамма-изомер ГХЦГ (линдан). • ГХЦГ— кристаллическое вещество белого или кремового цвета с запахом плесени. Гамма-изомер, который в последние годы использовали в качестве средства защиты растений и животных, хорошо растворим в непредельных и ароматических углеводородах. • Растворимость в воде составляет 10 мг/л.

ГХЦГ • Гамма-изомер ГХЦГ длительное время применяли в качестве средства профилактики и лечения псороптоза у овец. Животных обрабатывали путем купания в проплывных ваннах, содержащих водные эмульсии препарата 0, 03%-ной (по ДВ) концентрации. • В настоящее время Минздрав РФ запретил применение в животноводстве препаратов на основе гамма-изомера ГХЦГ. Однако во многих странах мира его продолжают использовать для этих целей.

ГХЦГ • Гамма-изомер ГХЦГ по токсичности относится ко второй группе опасности (высокоопасные) — пестициды с ЛД 50 для белых крыс 125 мг/кг. • Другие изомеры ГХЦГ значительно менее токсичны: ЛД 50 альфа-изомера 500 мг/кг, бета -изомера 6000, дельта-изомера 1000 мг/кг. • Линдан (гамма-изомер ГХЦГ) высокотоксичен для рыб и пчел: ЛД 50 для ушастого окуня 0, 077 мг/л, для серебристого карася 0, 152 мг/л • ЛД 50 для пчел при контактном воздействии 0, 28 мкг/пчелу.

ГХЦГ • При поступлении в организм с кормами или при обработке животных этот препарат, как и другие ХОС, накапливается в основном в жировой ткани. , Однако его персистентность значительно ниже, чем ДДТ. • При ежедневном в течение 16 нед введении крупному рогатому скоту внутрь с кормом ДДТ в дозе 25 мг/кг и линдана 100 мг/кг содержание остатков в жире составило 40 и 50 мг/кг соответственно. Таким образом, количество ДДТ в жире увеличилось по сравнению с содержанием в корме в 1, 6 раза, тогда как при введении линдана его количество уменьшилось в 2 раза.

Токсикодинамика ХОС • Уменьшение деполяризации: • угнетение аденозинтрифосфотазы в клетках нейронов; • действие на калиевые каналы – уменьшение объема калия, проходящего через постсинаптическую мембрану; • действие на натриевые каналы –увеличение объема натрия, проходящего через нейронные мембраны. • Снижение порога стимуляции нервных окончаний.

Токсикодинамика ХОС • В синапсах нервной системы ХОС вызывают повышенное образование медиаторов, в результате чего возможны появление судорог и угнетение дыхательного, центра. • В печени ХОС проникают через клеточные биомембраны гепапатоцитов, вызывая нарушение белковообразовательной и детоксицирующей функции органа. • Образующиеся при метаболизме ХОС свободные радикалы усиливают перекисное окисление липидов в мембранах гепатоцитов и в клетках эндотелия, что увеличивает проницаемость кровеносных сосудов, вызывают дистрофию клеток печени и ЦНС, понижение синтеза альбуминов. • Ингибируется функция коркового слоя надпочечников при этом уменьшается секреция кортикостероидов, блокируется тканевое дыхание, в связи с чем развивается гипоксия. • В результате разрушения стероидных гормонов снижается плодовитость и возможно эмбриотоксическое и тератогенное действие.

Токсикодинамика ХОС • снижение концентрации лютенизирующего гормона; • уменьшение концентрации эстрогена и тестостерона; • снижение активности аденозинтрифосфотазы в фалопиевых трубах и эндометрии; • нарушение синхронизации эструса у жвачных

Клиника ХОС • Острое отравление ХОС может быть только в исключительных случаях. • При этом у животных первоначально отмечают возбужденное состояние, переходящее в угнетение. • Отмечается аномальная походка, судорги, гиперсаливация. • Нарушаются зрение и координация движений, у жвачных - одышка и тимпания. • Такие животные больше лежат, у них периодически появляются плавательные движения. • В крови увеличивается количество ацетилхолина и снижается активность ацетилхолинэстеразы.

Клиника ХОС • При хроническом отравлении ХОС у животных отмечают общее угнетение, частые мочеиспускание и дефекацию, аппетит снижается, масса тела уменьшается, рефлекторная чувствительность постепенно снижается. Иногда наблюдаются клоникотонические судороги. • В таких случаях ДДТ и гексахлоран в мясе и во внутренних органах сохраняются около года.

Лечение при отравлении ХОС • При остром отравлении у животных промывают желудок, назначают солевые слабительные средства, адсорбенты, обволакивающие, раствор 40%-ный глюкозы, 10%-ный раствор кальция хлорида и кальция глюконата 0, 5 -1 мл/кг. • При наличии судорог в вену вводят неингаляционные наркотические средства (57% раствор хлоралгидрата- лошадям 100 -200 мл, коровам 50— 75 мл). Мелким животным назначают седативные и снотворные лекарственные вещества. • Применяют метионин (25 мг/кг), глютатион (100 мг/кг), аскорбиновую кислоту (5 мг/кг) в сочетании с глюкозой и альфатокоферолом.

Патологоанатомические изменения • При остром отравлении слизистая оболочка желудочно-кишечного тракта катарально воспалена, паренхиматозные органы кровенаполнены. В трахее и бронхах большое количество пенистой жидкости, легочная ткань отечна, на слизистой оболочке органов дыхания точечные кровоизлияния. • Кровоизлияния также бывают под эндокардом и перикардом, в печени, почках, подкожной клетчатке и в других органах. • В рубце жвачных скопление газов.

Патологоанатомические изменения • Для хронического отравления характерны дистрофия и застой крови в органах брюшной полости и легких. Печень кровенаполнена, увеличена в объеме, неравномерно окрашена, в состоянии жировой дистрофии. • Почки полнокровны, селезенка увеличена. Хорошо заметен отек слизистых и серозных оболочек, органов и тканей. • Мозговая ткань отечна, ее сосуды инъецированы, иногда бывают кровоизлияния.

Ветсанэкспертиза ДДТ • Величина МДУ по сумме метаболитов ДДТ, установленная в нашей стране, составляет: • в кормах 0, 05 мг/кг; • в мясе 0, 1 мг/кг, • в молоке 0, 05 мг/л.

Ветсанэкспертиза ГХЦГ • Величина МДУ ГХЦГ и всех его изомеров составляет: • в кормах для откормочных животных, в том числе птиц - 0, 2 мг/кг; • в кормах для молочного скота и для яйценоских птиц 0, 05 мг/кг, • в мясе 0, 1 мг/кг, • в молоке 0, 05 мг/кг

Тяжелые металлы

• В эту группу обычно включают металлы с плотностью большей, чем у железа, а именно: свинец, медь, цинк, никель, кадмий, кобальт, сурьму, олово, висмут и ртуть. • Выделение этих металлов в окружающую среду происходит в основном при сжигании минерального топлива. В золе угля и нефти обнаружены практически все металлы. • В 1 т угля в среднем содержится по 200 г цинка и олова, 300 г кобальта, 400 г урана, по 500 г германия и мышьяка. Максимальное содержание стронция, ванадия, цинка и германия может достигать 10 кг на 1 т. • Например, при ежегодном сжигании 2, 4 млрд т каменного и 0, 9 млрд т бурого угля вместе с золой в атмосфере рассеивается 200 тыс. т мышьяка и 224 тыс. т урана, тогда как мировое производство этих двух металлов составляет 40 и 30 тыс. т в год соответственно.

• Многие из металлов при их избыточном количестве в организме оказываются ядами, начинают быть опасными для здоровья. Так, например, непосредственное отношение к заболеванию раком имеют: мышьяк (рак легкого), свинец (рак почек, желудка, кишечника), никель (полость рта, толстого кишечника), кадмий (практически все формы рака). • Даже небольшой избыток кадмия приводит к нарушению функции почек, болезнями легких и костей. • Табак во время своего роста очень активно и в больших количествах аккумулирует кадмий: его концентрация в сухих листьях в тысячи раз выше чем в других растениях. Поэтому с каждой затяжкой дымом вместе с никотином и окисью углерода, в организм поступает и кадмий. В одной сигарете содержится до 2, 5 мкг кадмия. Мировое производство табака, составляет примерно 5, 7 млн т в год. Одна сигарета содержит около 1 г табака. Следовательно, при выкуривании всех сигарет и трубок в мире в окружающую среду выделяется от 5, 7 до 11, 4 т кадмия, попадая не только в легкие курильщиков, но и в легкие некурящих людей.

Источники тяжелых металлов • • • ТЭЦ: Hg, As, Co, Ni, Pb, U; Машиностроение: W, Mo, Cr, Co; Приборостроение: Ce, Yn, Se, Cd, Sn, Cu; Производство удобрений: Sr, F; Автомагистрали: Pb, Br.

ОТРАВЛЕНИЕ ЖИВОТНЫХ СОЕДИНЕНИЯМИ МЫШЬЯКа

История • • • известен мышьяк с глубокой древности; в трудах Диоскорида (I век н. э. ) упоминается о прокаливании вещества, которое сейчас называют сернистым мышьяком; в III—IV веке в записях, приписываемых Зозимосу, есть упоминание о металлическом мышьяке; у греческого писателя Олимпиодоруса (V век н. э. ) описано изготовление белого мышьяка обжигом сульфида; в VIII веке арабский алхимик Гебер получил трехокись мышьяка; в средние века люди начали сталкиваться с трехокисью мышьяка при переработке мышьяксодержащих руд, и белый дым газообразного Аs 2 О 3 получил название рудного дыма; получение свободного металлического мышьяка приписывают немецкому алхимику Альберту фон Больштедту и относят примерно к 1250 году, хотя греческие и арабские алхимики бесспорно получали мышьяк раньше Больштедта; в 1760 году француз Луи Клод Каде получил первое органическое соединение мышьяка, известное как жидкость Каде или окись «какодила» ; формула этого вещества [(CH 3)2 A]2 O; МЫШЬЯК (возможно, от слова "мышь"; в Древней Руси возникновение такого назв. могло быть связано с применением соединений М. для истребления мышей и крыс; лат. Arsenicura, от греч. arsen-сильный, мощный)

Как выглядит мышьяк? • Элементарный мышьяк – серебристо-серое или оловянно -белое вещество, в свежем изломе обладающее металлическим блеском. Но на воздухе он быстро тускнеет. При нагревании выше 600°C мышьяк возгоняется, не плавясь, а под давлением 37 атм плавится при 818°C. • Мышьяк – единственный металл, у которого температура кипения при нормальном давлении лежит ниже точки плавления.

Мышьяк – яд • Известны рассказы о ядах Клеопатры. • В Риме славились яды мышьяка, под названием яд Локусты. • Обычным орудием устранения политических и прочих противников яд был также в средневековых итальянских республиках. • В Венеции, например, при дворе держали специалистов-отравителей. И главным компонентом почти всех ядов был мышьяк.

Мышьяк – яд • В России закон, запрещающий отпускать частным лицам «купоросное и янтарное масло, крепкую водку, мышьяк и цилибуху» , был издан еще в царствование Анны Иоанновны – в январе 1733 г. Закон был чрезвычайно строг и гласил: • «Кто впредь тем мышьяком и прочими вышеозначенными материалы торговать станут и с тем пойманы или на кого донесено будет, тем и учинено будет жестокое наказание и сосланы имеют в ссылку без всякия пощады, тож ученено будет и тем, которые мимо аптек и ратуш у кого покупать будут. А ежели кто, купя таковые ядовитые материалы, чинить будет повреждение людям, таковые по розыску не токмо истязаны, но и смертию казнены будут, смотря по важности дела неотменно» .

Аква тофана • Аква тофана – название яда, который в конце XVII в. наделал много шума в Италии. Сицилианка Тофана, бежавшая в Неаполь из Палермо, продавала женщинам, желавшим ускорить смерть своих мужей, бутылочки с портретом святого Николая. В бутылочках была жидкость без запаха, вкуса и цвета. Пяти-шести капель ее было достаточно, чтобы умертвить человека; смерть наступала медленно и безболезненно. Просто человек постепенно утрачивал силы и аппетит, его постоянно мучила жажда. Среди прочих этим ядом был отравлен папа Климент XIV. • Aqua Tophana – вода Тофаны, по мнению специалистов, представляла собой не что иное, как водный раствор мышьяковой кислоты.

Не только Наполеон • Наполеон умер от рака желудка. Это констатировали пять английских врачей, присутствовавших при вскрытии. Между тем врач, наблюдавший за здоровьем Наполеона на острове Св. Елены, описал симптомы болезни, весьма сходные с картиной хронического мышьякового отравления. • Волосы обладают способностью накапливать мышьяк. Век спустя после смерти императора английские специалисты Смит и Форшуфвуд взяли из военного музея несколько волос из пряди, состриженной с головы Наполеона на следующий день после смерти. Расчеты показали, что мышьяка в волосах около 0, 001% – примерно в 13 раз больше нормального содержания, Но волосы были короткие, и эксперты не могли сказать, получил ли император одну большую дозу мышьяка сразу или – много раз понемногу. . .

Мышьяк – яд • На протяжении веков соединения мышьяка привлекали (да и сейчас продолжают привлекать) внимание фармацевтов, токсикологов и судебных экспертов. • Узнавать отравление мышьяком криминалисты научились безошибочно. Если в желудке отравленных находят белые фарфоровидные крупинки, то первым делом возникает подозрение на мышьяковистый ангидрид As 2 O 3. Эти крупинки вместе с кусочками угля помещают в стеклянную трубку, запаивают ее и нагревают. Если в трубке есть As 2 O 3 то на холодных частях трубки появляется серо-черное блестящее кольцо металлического мышьяка.

Мышьяк – яд • Мышьяк в форме неорганических препаратов смертелен в дозах 0, 05 -0, 1 г, и тем не менее мышьяк присутствует во всех растительных и животных организмах. • Морские растительные и животные организмы содержат в среднем стотысячные, а пресноводные и наземные – миллионные доли процента мышьяка. • Микрочастицы мышьяка усваиваются и клетками млекопитающих, проникают в кровь, ткани и органы; особенно много его в печени – от 2 до 12 мг на 1 кг веса. • Микродозы (гомеопатические) мышьяка повышают устойчивость организма к действию патогенных микроорганизмов.

Мышьяк – лекарство • Стоматология • Не только в стоматологии пользуются мышьяком и его соединениями. Всемирную известность приобрел сальварсан, 606 -й препарат Пауля Эрлиха – немецкого врача, открывшего в начале XX в. первое эффективное средство борьбы с сифилисом. • Гомеопатия

Мышьяк – оружие уничтожения • Соединения мышьяка входят во все основные группы известных боевых отравляющих веществ (ОВ). • Общеядовитого действия – арсин, мышьяковистый водород As. H 3*. • Это самое ядовитое из всех соединений мышьяка: достаточно в течение получаса подышать воздухом, в литре которого содержится 0, 00005 г As. H 3, чтобы через несколько дней отправиться на тот свет. Концентрация As. H 3 0, 005 г/л убивает мгновенно. • Биохимический механизм действия As. H 3 состоит в том, что его молекулы «блокируют» молекулы фермента эритроцитов – каталазы; из-за этого в крови накапливается перекись водорода, разрушающая эритроциты.

Распространение • В почвах содержание мышьяка составляет обычно от 0, 1 до 40 мг/кг. Но в области залегания мышьяковых руд, а также в вулканических районах в почве может содержаться очень много мышьяка – до 8 г/кг, как в некоторых районах Швейцарии и Новой Зеландии. • В таких регионах гибнет растительность, а животные болеют. Это характерно для степей и пустынь, где мышьяк не вымывается из почвы. Обогащены по сравнению со средним содержанием и глинистые породы – в них содержится вчетверо больше мышьяка, чем в среднем. В нашей стране предельно допустимой концентрацией мышьяка в почве считается 2 мг/кг.

Распространение • В живом веществе мышьяка в среднем содержится около 6 мкг/кг. Некоторые морские водоросли способны концентрировать мышьяк в такой степени, что становятся опасными для людей. Более того, эти водоросли могут расти и размножаться в чистых растворах мышьяковистой кислоты. Такие водоросли используются в некоторых азиатских странах в качестве средства против крыс. Даже в чистых водах норвежских фьордов водоросли могут содержать мышьяк в количестве до 0, 1 г/кг. • У человека мышьяк содержится в мозговой ткани и в мышцах, накапливается он в волосах и ногтях.

Антропогенные источники загрязнения. • металлургия (мышьяк – примесь во многих рудах): производство Pb, Zn, Ni, Cu, Sn, Mo, W; • производство серной кислоты и суперфосфата; • сжигание каменного угля, нефти, торфа; • производство мышьяка и As-содержащих ядохимикатов; • кожевенные заводы. • выбросы в воздух с дымом и со сточными водами. • При ежегодном сжигании 2, 4 млрд т каменного и 0, 9 млрд т бурого угля вместе с золой в атмосфере рассеивается 200 тыс. т мышьяка, тогда как мировое производство этого металл составляет 40 тыс. т в год. • Высокий уровень содержания мышьяка установлен в рыбной и особенно крилевой муке – 20 -50 мг/кг.

Токсикология • Токсичность соединений мышьяка для теплокровных животных колеблется в значительных пределах. • Так, ЛД 50 мышьяковистого ангидрида для белых крыс при однократном оральном применении составляет 40 -50 мг/кг, какодиловой кислоты (диметиларсиновая кислота) - 700 и мышьяка сульфида - 6400 мг/кг массы животного. • Более токсичны трехвалентные соединения (в 50 -100 раз более, чем пятивалентные), так же как и неорганические соединения мышьяка.

Токсикокинетика • Мышьяк абсорбируется через кожу, легкие и желудочнокишечный тракт. Неорганические соединения абсорбируются легче, чем органические. Мышьяковистый водород эффективно абсорбируется через легкие. • Мышьяк распределяется из крови в печень, почки, легкие и селезенку в течение 24 ч после орального поступления, а через 2 недели - в кожу, волосы и кости. Высокое содержание неорганических соединений мышьяка определяют в лейкоцитах. • Неорганические соединения мышьяка не проходят через гематоэнцефалический барьер, но проникают через плаценту. • От 5 до 10% мышьяка экскретируется с калом, а 90— 95% — с мочой. В моче мышьяк обнаруживают в течение 7— 10 суток после употребления единичной дозы.

Токсикодинамика. • Соединения мышьяка обладают местнораздражающим и общим токсическим действием. Местно вначале проявляется раздражающее, а затем прижигающее действие. • В патогенезе общетоксического действия ведущее значение имеет блокада сульфгидрильных групп клеточных окислительных ферментов, в результатё чего нарушается тканевое дыхание и снижаются энергетические ресурсы клетки. Отмечаются угнетение окислительных процессов и накопление в тканях молочной и пировиноградной кислот. • Мышьяксодержащие соединения оказывают прямое действие на капилляры сосудов, взаимодействуя с веществами протоплазмы эндотелиальных клеток, капилляров почек и других паренхиматозных органов, в результате чего они истончаются и расширяются. Это приводит к нарушению нормального кровоснабжения клеток, развивается гипоксия тканей.

Токсикодинамика • Неорганические соединения мышьяка обладают канцерогенным, мутагенным и эмбриотоксическим действием. • При поступлении мышьяка в организм с кормами в течение длительного времени он в наибольших количествах накапливается в костях, коже, шерсти, селезенке. • При даче курам мышьяковистого ангидрида в дозе 5 мг/кг корма содержание мышьяка в мышечной ткани достигает 0, 11 мг/кг, в печени - 0, 12, в почках- 0, 09 и в яйцах- 0, 120, 24 мг/кг.

Токсикодинамика • При оральном поступлении мышьяка оксида (As 203) в организм овец в дозе 0, 5 мг/кг массы животного в течение 3 мес клинических симптомов интоксикации не наступает, несмотря на то что в почках, коже, печени и селезенке его накапливается 0, 2 - 0, 3 мг/кг, в мышечной ткани и легких животного около 0, 12, в сычуге, двенадцатиперстной, тощей и подвздошной кишках животного 0, 25 -0, 3 мг/кг. Выделяется мышьяка оксида с мочой до 0, 45 мг/л. • Таким образом, мышьяк при длительном поступлении в организм с кормами в сравнительно небольших количествах откладывается во внутренних органах и мышечной ткани.

Клиника. • При остром отравлении токсикоз развивается очень быстро и проявляется кратковременным возбуждением и беспокойством, сменяющимися угнетением, непроизвольным подергиванием мышц, обильным выделением слюны из ротовой полости, отсутствием жвачки, сильной диареей и олигурией. • Сердечная деятельность ослабляется. Пульс частый, слабого наполнения. Слизистые оболочки, особенно конъюнктива, гиперемированы, зрачки расширены, но аккомодация сохранена. • Дыхание учащенное и поверхностное, в легких иногда прослушиваются хрипы. • Нарушается координация движений. Температура тела не изменяется или ниже нормы. Перистальтика усилена; при пальпации стенок. брюшной полости отмечается болезненность. В каловых массах заметны примеси слизи и крови. Гибель животных наступает в результате паралича дыхательного центра. • При хронической интоксикации развиваются признаки

Клиника • Наиболее чувствительны к соединениям мышьяка жвачные животные. • При отравлении коров мышьяком один из первых признаков интоксикации - резкое уменьшение надоя молока, агалактия, полиурия, гипотония и атония преджелудков. В последующем развивались профузные поносы. У животных наступали общая депрессия, слюно- и слезотечение, резко выраженная слабость сердечной деятельности - пульс частый, неполного наполнения, слабопрощупываемый. • Видимые слизистые оболочки желтушно-анемичны. Кожа на ощупь холодная, зрачки расширены. Моча слабо- или ярко-красного цвета. У всех животных наблюдались общая слабость, шаткая походка — «печатный шаг» . Многие коровы были в состоянии ступора— стояли, упершись головой в стенку кормушки. Дыхание затрудненное; некоторые животные издавали стоны.

Клиника • У глубокостельных коров наблюдались аборты и мертворождения. • Количество эритроцитов в начале отравления достоверно увеличивалось, однако на 2— 4 -й день было ниже исходных величин. • Особенно показательным диагностическим тестом при отравлении мышьяком является резкое уменьшение содержания в сыворотке крови сульфгидрильных групп.

Лечение. • При остром отравлении мышьяксодержащими соединениями эффективно применение унитиола, который является донатором сульфгидрильных групп. Унитиол вводят в виде 5%-ного раствора подкожно, внутримышечно или внутривенно в дозе, в зависимости от вида животного и тяжести интоксикации, от 0. 01 до 0, 06 мг/кг. • Дозы 5%-ного раствора унитиола крупным животным (коровы, лошади) 0, 08 -0, 1 мл/кг; телятам, овцам, козам, свиньям 0, 12 - 0, 15; собакам, лисицам 0, 2 -0, 3; птицам, кроликам и норкам 0, 4 - 0, 5 мл/кг. Антидот первые 2 сут вводят 3 -5 раз, в последующие дни - 1 -2 раза в день. • Перорально липоевую кислоту и тиосульфат натрия • При хронических интоксикациях мышьяком целесообразно вводить в корма элементарную серу или метионин. Антагонистами мышьяка являются селен и йод, которые также могут быть использованы в качестве профилактических и лечебных средств при повышенном содержании мышьяка в кормах. • Собакам применяют D-пеницилламин в дозе до 1 г в течение 5 дней

Патологоанатомические изменения. • Наиболее выраженные изменения при отравлении мышьяксодержащими соединениями отмечают в печени. Она увеличена, полнокровна, от коричнево-вишневого до глинисто-желтого цвета. Гепатоциты, особенно в центре долек, в состоянии жирового перерождения и зернистой дистрофии, ядра лизированы. Почти полностью отсутствует гликоген. • Слизистая оболочка желудка и кишечника катарально и катарально-геморрагически воспалена, отечна и порыта слизью. • Почки увеличены, в состоянии застойной гиперемии. • В мышцах миокарда отсутствует поперечная исчерченность. В легких очаговый отек.

Ветсанэкспертиза. • Величина МДУ в мышцах установленная Сан. Пи. Ном РФ (1997), составляет: • в мясе, в том числе полуфабрикатах, свежих, охлажденных, замороженных (во всех видах промысловых убойных и диких животных) – 0, 1 мг/кг; • в субпродуктах (печень, почки, язык, мозги, сердце, кровь пищевая и др. ) и мясопродуктах из них ; в колбасных изделиях, копченостях, кулинарных изделиях из мяса 1 мг/кг; • в яйцах и продуктах их переработки 0, 1 мг/кг; • в твороге и творожных изделиях 0, 2 мг/кг; • в сырах сычужных и плавленых 0, 3 мг/кг; • в рыбе живой, охлажденной, мороженой, фарше 1, 0 мг/кг; • в моллюсках, ракообразных 5, 0 мг/кг. • Обработка мяса и субпродуктов (варка, жаренье) снижает содержание соединений мышьяка в готовом продукте не более чем на 30%. Удаляются мышьяксодержащие вещества при изготовлении вареных мясопродуктов больше через естественные, чем через искусственные оболочки.

ОТРАВЛЕНИЯ ЖИВОТНЫХ СОЕДИНЕНИЯМИ МЕДИ

Сu • Медь - химический элемент I группы периодической системы Менделеева; атомный номер - 29, атомная масса - 63, 546. • Температура плавления- 1083 ° C; температура кипения - 2595 ° C; плотность - 8, 98 г/см 3.

Сu • Семь металлов принято называть доисторическими. Золото, серебро, медь, железо, олово, свинец и ртуть были известны людям с древнейших времен. Роль меди в становлении человеческой культуры особенна. • Каменный век сменился медным, медный – бронзовым. Не везде этот процесс происходил одновременно. • Коренное население Америки переходило от каменного века к медному в XVI в. н. э. , всего 400 лет назад! • А в древнем Египте медный век наступил в IV тысячелетии до н. э. 2 млн 300 тыс. каменных глыб, из которых примерно 5000 лет назад была сложена 147 -метровая пирамида Хеопса, добыты и обтесаны медным инструментом

Медь в земной коре • Содержание меди в земной коре сравнительно невелико – 0, 007%. Это в 1000 раз меньше, чем алюминия, в 600 раз меньше, чем железа. Однако медь входит в состав 200 минералов. Многие из них отличаются яркой и красивой окраской. • Борнит Cu 5 Fe. S 4 и лазурит Сu 3(OH)2 CO 3 синего цвета, • Халькопирит Cu. Fe. S 2 золотистого, • Малахит - темно-зеленого цвета Сu 2(OH)2 CO 3 Громадные вазы из малахита и убранство знаменитого «малахитового зала» в Эрмитаже. • Главные источники меди – сульфидные руды и медистые песчаники. • Годовое производство этого металла составляет около 8 млн. т. Лидируют по производству меди Чили (22%), США (20%), СНГ (9%), Канада (7, 5%), Китай (7, 5%) и Замбия (5%).

Cu в живом организме • Медь необходима растениям. Это один из важнейших микроэлементов, участвующий в процессе фотосинтеза и влияющий на усвоение растениями азота. Недостаточно меди в почве – растения хуже плодоносят или вообще становятся бесплодными. Медные удобрения содействуют синтезу белков, жиров и витаминов; кроме того, они повышают морозоустойчивость многих сельскохозяйственных культур. • Обычно медь вносят в почву в виде самой распространенной ее соли – медного купороса – Cu. SO 4 · 5 H 2 О. Это сине-голубое кристаллическое вещество получают из отходов меди, обрабатывая их подогретой серной кислотой при свободном доступе кислорода.

Cu в живом организме • В печени медь присутствует в значительных количествах – 0, 0004 мг на 100 г веса. В крови взрослого человека меди примерно 0, 001 мг/л. • Медь участвует в процессах кроветворения и ферментативного окисления. Она входит в состав нескольких ферментов – лактазы, оксидазы и др. • В организме некоторых низших животных относительное содержание меди выше. Гемоцианин – пигмент крови моллюсков и ракообразных – содержит от 0, 15 до 0, 26% Сu. Медь в их крови она играет ту же роль, что железо в крови других животных. В составе белка гемоцианина она участвует в переносе кислорода. Неокисленный гемоцианин бесцветен, а в окисленном состоянии он приобретает голубовато-синюю окраску. Поэтому не зря говорят, что у осьминогов – голубая кровь.

Сu • Медь и ее соединения являются микроэлементами, содержатся в наибольшем количестве в печени, меньше ее в головном мозге животных. • Соединения меди: • входят в состав тканевых дыхательных ферментов - оксидаз, которые участвуют в синтезе меланина - пигмента, обусловливающего цвет шерсти; • необходимы для синтеза гемоглобина; • благоприятно влияют на рост животных; • положительно воздействуют на размножение животных; активизируют гормоны передней доли гипофиза и другие ферменты организма. • Поэтому недостаток меди в кормах обусловливает ряд различных заболеваний у животных. • Наибольшая потребность в соединениях меди - в период внутриутробного развития плода, а также у молодых растущих животных.

Сu • Растворимые соединенная меди ядовиты. Поэтому предметы хозяйственного обихода - самовары, чайники, кастрюли и т. д. , сделанные из меди, покрывают внутри слоем олова - лудят. Олово защищает медь от растворения и предупреждает возможность пищевых отравлений.

Сu • Основную опасность для человека и животных представляют медьсодержащие пестициды, применяемые в сельском хозяйстве. • Медьсодержащие пестициды наиболее широко используют для защиты фруктовых деревьев и кустарников в садах, виноградников, овощных и бахчевых культур, деревьев и ряда других растений от болезней, вызываемых низшими грибами. • При применении медьсодержащих пестицидов они попадают в почву, откуда переходят в растения, используемые как пищевые продукты людьми и корма животными. Могут загрязнять также как открытые, так и подземные источники водоснабжения. В колодцах, питающихся грунтовыми водами и расположенными на субпесчаной почве, количество меди за вегетационный период увеличивается до 10 раз. • В последнее время в качестве фунгицидов используют в основном неорганические соединения меди.

Медный купорос (меди сульфат) • Синие кристаллы. Хорошо растворимы в воде (16 %), этаноле (2, 4 %) и метаноле (13, 5 %). • Применяют для опрыскивания в период вегетации (1%-ный раствор) плодовых деревьев и кустарников, городских зеленых насаждений, боярышника, ивы, рябины, хвойных деревьев, роз для уничтожения возбудителей антракноза, септориоза пятнистости, парши, филлостиктоза, коккомикоза, монилиоза, черной и бурой пятнистостей, ржавчины, мучнистой росы, пестрой гнили корней, смоляного рака, смешанной гнили. • Меди сульфат раньше назначали внутрь животным, как антигельминтное средство при кишечных цестодозах овец и коз (мониезиозе и тизаниезиозе), трихостронгилидозе (гемонхозе, трихостронгилезе и остертагиозе) в виде 1%-ного раствора после предварительной (12— 15 ч) голодной диеты в дозе 15— 35 мл на животное в зависимости от живой массы. • Меди сульфат — умеренно опасный пестицид: ЛД 50 для белых крыс 520 мг/кг, для мышей 43 мг/кг.

Бордоская смесь • Бордоская смесь (меди сульфат + кальция гидроксид). При приготовлении бордоской жидкости берут I кг меди сульфата (медного купороса), 1 кг кальция гидроксида (негашеной извести) и 98 л воды. Рабочий 1%-ный раствор представляет собой непрозрачную жидкость бирюзового цвета. • Применяют путем опрыскивания как фунгицид для борьбы с вызываемыми грибами болезнями плодовых культур и ягодников (яблони, виноградной лозы, абрикоса, персика, сливы, груши, вишни, черешни, цитрусовых, смородины, крыжовника, малины, земляники), картофеля, овощных (томатов, огурцов, лука), технических (сахарной свеклы, хмеля), кормовых (люцерны), лиственных и хвойных деревьев, городских зеленых насаждений, бахчевых (дыня, арбуз) и лекарственных культур. Сроки ожидания на открытом грунте 15, на защищенном — 5 -8 дней.

Оксихлорид меди • Комплексный препарат, содержащий хлороксида и хлорида меди гидрат. Зеленоватый или голубоватый порошок без запаха. Практически нерастворим в воде и во многих органических растворителях. • Применяют как фунгицид контактного действия путем опрыскивания 0, 4%-ной суспензией препарата растений в период вегетации на тех же культурах и для защиты от тех же болезней, что и другие медьсодержащие соединения. Относится к классу умеренно опасных (среднетоксичных) пестицидов —ЛД 50 для мышей 470 мг/кг. Раздражает конъюнктиву, кумулятивные свойства выражены слабо; кк 3, 1. • Малотоксичен для пчел и других полезных насекомых. • В почве под действием микроорганизмов разлагается в течение 1 - 6 мес. «Сроки ожидания» при обработке виноградной лозы, плодовых, овощных и других культур 20 дней, при опрыскивании льна-долгунца 60— 70 дней.

Токсикодинамика • К соединениям меди наиболее чувствительны овцы, затем крупный рогатый скот, лошади, более устойчивы свиньи и собаки. Случаи отравления медью собак связаны с природной предрасположенностью некоторых пород к накоплению меди в печени (бедлингтон-терьеры) • Соединения меди действуют местно, образуя с белками в зависимости от концентрации и продолжительности воздействия растворимые (вяжущее действие), труднорастворимые (раздражающее действие) и нерастворимые альбуминаты. • Сильно раздражают слизистые оболочки желудочнокишечного тракта. • Всасываясь в кровь, соединения меди больше всего накапливаются в печени, нарушая в ней функцию гепатоцитов, в результате чего резко возрастает активность трансаминаз, снижается антитоксическая и другие функции печени. • При длительном поступлении повышенных количеств медьсодержащих веществ развивается цирроз печени.

Токсикодинамика • Медьсодержащие соединения также снижают воспроизводительную функцию, вызывают гемолиз эритроцитов, подавляют активность цитохромоксидазы, аденозинтрифосфотазы и других ферментов, блокируют сульфгидрильные и карбоксильные группы белков, изменяют окислительные процессы в клетках и транспорт электролитов через клеточные мембраны, тормозят окисление пировиноградной кислоты и других метаболитов углеводного обмена. • Гонадотоксическое действие соединений меди в малых дозах связано с изменением метаболических процессов в половых клетках, вследствие чего в них развиваются аномалии хромосомного набора. Такие клетки вскоре после оплодотворения гибнут.

Клиническая картина • У овец клинические симптомы при введении внутрь токсических количеств водных растворов меди сульфата развиваются уже через 10 -30 мин, т. е. проявляется сверхострое течение отравления. При этом наблюдаются угнетение, учащение пульса и дыхания при нормальной температуре тела. • Заканчивается отравление парезами и параличами. В крови в это время снижается количество эритроцитов и гемоглобина, угнетается активность ацетилхолинэстеразы, а количество лактатдегидрогеназы и особенно аспартат- и аланинаминотрансферазы повышается. Гибель животных в таких случаях наступает через 4 -6 ч в результате угнетения дыхательного центра. • Такие сверхострые отравления у животных, в том числе и у овец, возникают крайне редко.

Клиническая картина • При остром отравлении у овец также бывает угнетение, животные прогрессирующе слабеют, отстают от отары; уменьшается аппетит; каловые массы жидкие и имеют синевато-голубоватый оттенок; координация движений нарушается и появляется мышечная дрожь; температура тела мало изменяется. • При подостром течении интоксикации характерно сильновыраженная желтушностью слизистых оболочек, общая слабость и истощение животных. В крови овец в таких случаях отмечают уменьшение эритроцитов и гемоглобина, увеличение уровня сахара и молочной кислоты.

Клиническая картина • У крупного рогатого скота - общая слабость, гемоглобинурия, носовые истечения, в крови количество меди увеличивается с 0, 16 мг% в норме до 0, 4 мг%. • У лошадей кроме отмеченных признаков наблюдают симптомокомплекс «колики» ; каловые массы жидкие, с примесью крови, возможны анурия и судороги. • Первый симптом у свиней - рвота. В дальнейшем, когда поражается печень, возможны желтушное окрашивание слизистых оболочек и даже кожи, шаткость при движении. Моча темного цвета. • При хроническом отравлении отмечают общую слабость, отставание в росте, снижение продуктивности и плодовитости. Главный симптом при хронической интоксикации - желтушное окрашивание слизистых оболочек и кожных покровов.

Лечение • В случае острого отравления проводят промывание преджелудков или желудка и назначают адсорбирующие вещества. • Для взаимодействия с медьсодержащими веществами в желудочно-кишечном тракте внутрь в виде суспензии вводят магния оксид (магнезия жженая), серу, яичный белок. Внутривенно назначают 40%-ный раствор глюкозы, 10%-ный раствор натрия тиосульфата (гипосульфита) в дозе 0, 5— 1 мг/кг. Обильный водопой. • Весьма эффективное противоядие - аммония молибдат (аммоний молибденовокислый) - овцам внутривенно 0, 1— 0, 2 г в форме раствора и унитиол внутривенно или внутримышечно 4 -6 мг/кг в день в течение недели. • Собакам D-пеницилламин. Аскорбиновая к-та усиливает выведение меди.

Патологоанатомические изменения • При остром отравлении выражено катаральногеморрагическое воспаление слизистой оболочки желудка и кишечника; она утолщена, с кровоизлияниями. Печень слегка увеличена и неравномерно окрашена. В почках явления нефрита. • При хроническом отравлении отмечают желтушное окрашивание подкожной клетчатки и других тканей, в том числе и слизистых оболочек желудка и кишечника. Их поверхность покрыта слизью с геморрагиями. Печень бугристая, желтого цвета, в состоянии жировой дистрофии и атрофического цирроза. • Желчный пузырь переполнен желчью зеленоватокоричневого цвета. Почки увеличены, кровенаполнены, с кровоизлияниями под капсулой. • Селезенка увеличена, полнокровна; паренхима темноокрашенная. • Содержимое кишечника и каловые массы имеют зеленовато-синеватый оттенок.

Ветсанэкспертиза • МДУ меди в мясе и консервах 5 мг/кг, в яйцах 3, в молоке 1, в твороге 5, в сырах и рыбе 10 мг/кг (Са. НПи. Н. М. , 1997). • Максимальное содержание меди в печени павших и убитых овец при хронической интоксикации достигает 490 мг/кг, в почках — 56, в мышечной ткани - 25 мг/кг. • Вместе с тем в большинстве регионов России в продуктах животного происхождения (мясе, молоке и др. ) обнаруживают дефицит меди. • В случае вынужденного убоя при отравлении соединениями меди мышечную ткань (тушу) можно использовать после лабораторных исследований и определения меди без ограничений или проводить подсортировку к фаршу из мяса здоровых животных. Внутренние органы, по данным исследований, целесообразно утилизировать. •

Профилактика • При хроническом отравлении животных медьсодержащими веществами необходимо прекратить введение в рацион зеленой массы с участков, обработанных фунгицидами, содержащими соединения меди. • Антагонистами меди являются молибден и сера, поэтому введение в корм животным, подвергавшимся хроническому отравлению медью, аммония молибдата или натрия молибдата (100 мг/кг корма) и натрия тиосульфата (200 мг/кг корма) в течение 2 -3 нед позволяет предотвратить токсическое действие соединений меди. Соотношение меди и молибдена в рационе овец должно быть 6: 1. • При отсутствии дождей траву из междурядий следует использовать в корм животным через 30 дней после обработки пестицидами. Если проходят дожди, срок ожидания равняется двум неделям. • В кормах для сельскохозяйственных животных, в том числе птиц, допускается от 30 до 80 мг меди в 1 кг корма. • Корма в сельскохозяйственных регионах вблизи медных рудников, медеплавильных заводов и в районах широкого применения медьсодержащих фунгицидов следует исследовать на содержание меди. • МДУ меди в зеленых кормах, силосе и сенаже не более 30 мг/кг.