Л10 U Np2011.ppt
- Количество слайдов: 23
ХИМИЯ урана и нептуния СПб. ГТИ (ТУ) кафедра ИРРТ В. Прояев 1
УРАН Открыт в 1789 немецким химиком М. Г. Клапротом и назван в честь планеты Уран, металлический уран получил Э. Пелиго в 1841. Первоначально уран считали элементом со степенью окисления +3 и приписывали атомную массу 120. В 1871 г. Д. И. Менделеев пришёл к выводу, что эту величину надо удвоить. Природный уран состоит из смеси трёх изотопов: 238 U — 99, 2739 %, (T 1/2 = 4, 51× 109 лет), 235 U — 0, 7024 % (T 1/2 = 7, 13× 108 лет) и 234 U — 0, 0057 % (T 1/2 = 2, 48× 105 лет). Стабильных изотопов не имеет. Известно 16 изотопов с массовыми числами 226 -240, 242; наиболее долгоживущие изотопы 234 U (Т =2, 45· 105 лет, α-излучатель), 235 U (T =7, 04· 108 лет, α 1/2 излучатель) - родоначальник радиоактивного ряда (4 n + 3) и 238 U (Т 1/2=4, 47· 109 лет, α -излучатель)- родоначальник радиоактивного ряда (4 n + 2). Среднее содержание урана в земной коре (кларк) 2, 5× 10 -4% по массе (38 -е место по распространенности, урана на Земле больше, чем серебра, висмута, ртути ) В 1896 А. Беккерель открыл радиоактивность природного урана. В 1939 г. немецкие химики Ган и Штрассман установили деление ядер 235 U под действием медленных нейтронов. СПб. ГТИ (ТУ) кафедра ИРРТ В. Прояев 2
УРАН как делящийся материал Ядра 235 U и 233 U делятся спонтанно, а также при захвате как медленных (тепловых 0, 025 э. В), так и быстрых нейтронов. Ядра 238 U делятся при захвате только быстрых нейтронов с энергией не менее 1 Мэв; при захвате медленных нейтронов 238 U превращается в 239 Pu, ядерные свойства которого близки к 235 U. Критическая масса урана (93, 5% 235 U) в водных растворах составляет менее 1 кг, для открытого шара - около 50 кг (критический радиус 9 см) , для шара с отражателем - 15 - 23 кг; критическая масса 233 U - примерно 1/3 критической массы 235 U. СПб. ГТИ (ТУ) кафедра ИРРТ В. Прояев 3
ОБЩАЯ характеристика химических свойств урана Конфигурация внешних. электронных оболочек атома урана 5 f 36 s 26 p 66 d 17 s 2. Валентными являются 6 d 1, 7 s 2, 5 f 3 электроны. В соединениях проявляет степени окисления + 3, + 4, + 5, + 6, иногда + 2; устойчивые с. о. - U (IV) и U (VI). Самая устойчивая с. о. U (VI). Электроотрицательность по Полингу 1, 22; атомный радиус 0, 156 нм, ионные радиусы U 3+ 0, 1024 нм, U 4+ 0, 089 нм, U 5+ 0, 088 нм и U 6+ 0, 083 нм. В таблице Менделеева, в 30 -х годах, уран помещали в VI группе, поскольку было известно много соединений шестивалентного урана. Сейчас в соответствии с актиноидной гипотезой Сиборга место урана – среди актиноидов, непосредственно под неодимом. Уран не очень типичный актиноид, известно пять его валентных состояний – от 2+ до 6+. Изучение химических свойств урана осуществляется методами классической химии. СПб. ГТИ (ТУ) кафедра ИРРТ В. Прояев 4
СВОЙСТВА металлического урана Уран серебристо-белый блестящий металл реакционноспособный металл. В порошкообразном состоянии металлический уран пирофорен и горит ярким пламенем. Ниже 6690 C устойчива α-форма с ромбической решеткой, плотн. 19, 12 г/см 3; в интервале 669 -776 0 C устойчива β-форма с тетрагон. решеткой, плотн. 18, 11 г/см 3; выше 776 0 C существует -форма с объемноцентрированной кубич. решеткой, плотн. 18, 06 г/см 3. С кислородом образует двуокись UO 2, трёхокись UO 3 и большое число промежуточных окислов, важнейший из которых U 3 O 8. С фтором при 500 -600°C образует тетрафторид (зелёные игольчатые кристаллы, малорастворимые в воде и кислотах) и гексафторид UF 6 (белое кристаллическое вещество, возгоняющееся без плавления при 56, 4°C); При взаимодействии урана с водородом при 220 °С получается гидрид UH 3; с азотом при температуре от 450 до 700 °С и атмосферном давлении - нитрид U 4 N 7, медленно реагирует с кипящей водой с образованием UO 2 и H 2, с водяным паром - в интервале температур 150 -250 °С; растворяется в соляной и азотной кислотах, слабо - в концентрированной плавиковой кислоте. Быстро растворяется в соляной и азотной кислотах, медленно - в H 2 SO 4, H 3 PO 4, фтористоводородной кислоте, образуя соли уранила UO 22+. СПб. ГТИ (ТУ) кафедра ИРРТ В. Прояев 5
УРАН в растворе - U(III), U(IV) В водном растворе уран образует ионы со степенями окисления +3, +4, +5, +6. Степень гидролиза и закомплексованность растет в ряду: U(V)(UO 2+)< U(III)(U 3+)< U(VI)(UO 22+)< U(IV)(U 4+ ) Ионы урана в растворах имеют характерную окраску: U 3+ - красную, U 4+ -зеленую, UO 22 - желтую U(III) неустойчив в растворах: 2 U 3+ + 2 Н 2 О <=> 2 U 4+ + Н 2 + 2 ОН- образуется из U 4+ под действием сильных восстановителей (например, порошка Zn) или при электрохимическом восстановлении; U(IV) устойчив в растворах, но сильно гидролизован и гидратирован U 4+ + 2 Н 2 О <=> 2 U(ОН)3+ + Н 3 O+ при этом подобно Th(IV)образуются полимерные комплексы. U 4+ устойчив в отсутствии воздуха, медленно окисляется воздухом до UO 22+, образуется в растворах UO 22+ под действием восстановителей средней силы (например, Na 2 S 2 O 6) или электрохимически. Малорастворимые соединения U(IV) фторид, иодат, оксалат, пирофосфат, гипофосфат, купферонат, гидроокись (носит основной характер). СПб. ГТИ (ТУ) кафедра ИРРТ В. Прояев 6
УРАН в растворе - U(V): благодаря высокому заряду и сравнительно небольшому радиусу U(V) не может существовать в виде простого иона и в растворе образует диоксикатион ураноил UO 2+. Он может быть получен электровосстановлением, восстановлением амальгамой цинка или водородом соединений U(VI). U(V) малоустойчив, стабилен лишь при р. Н=2, 5, при больших р. Н идет гидролиз, при большей кислотности – диспропорционирование: 2 UO 2+ + 4 Н 3 О+ <=> UO 22+ + U 4+ + 2 Н 2 О Кроме того, имеет место гидролиз UO 2+. Гидроокись UO 2 ОН·Н 2 О амфотерна. UO 2+ устойчив в неводных растворах. СПб. ГТИ (ТУ) кафедра ИРРТ В. Прояев 7
УРАН в растворе - U(VI) Уран(VI) в растворе образует диоксикатион UO 22+, при гидролизе которого образуется ряд многоядерных комплексов: СПб. ГТИ (ТУ) кафедра ИРРТ В. Прояев 8
СОЕДИНЕНИЯ U(VI) Гидроокись уранила UO 2(ОН)2 амфотерна и образует два ряда солей - соли уранила и уранаты. Соли уранила появляются благодаря основным свойствам гидроокиси уранила и содержат в своем составе ион UO 22+. Кроме солей уранила, образованных минеральными и органическими кислотами (уранилформиат, уранилацетат, уранилоксалат и др), известно много двойных солей с металлами в степенях окисления +1 и +2 типа: Ме. IUО 2(NO 3)3. Из них важен малорастворимый натрий уранилтриацетат. Малорастворимы также гидрофосфат и гидроарсенат уранила. Уранилнитрат хорошо растворим в воде и многих органических растворителях, что позволяет экстрагировать его из азотнокислых растворов. Уранаты - соли урановой кислоты - результат кислотной функции гидроокиси уранила. Полиуранаты образуются при действии щелочей или аммиака на UO 22+. Уранаты имеют общую формулу Ме. I 2 UO 4, состав полиуранатов меняется в зависимости от условий образовании. Диуранаты имеют формулу Ме. I 2 U 2 O 7 СПб. ГТИ (ТУ) кафедра ИРРТ В. Прояев 9
КОМПЛЕКСНЫЕ соединения и ионы U 4+ и UO 22+ Ион U 4+ и ион UO 22+ образуют большое количество комплексных ионов и комплексных соединений. Чем выше положительный заряд нона, тем более он склонен к комплексообразованию. Константы равновесия образования галоген-ионов на порядок ниже констант образования тиоцианатных ионов, а тиоцианатных ионов в свою очередь на порядок ниже сульфатных. С кислотами идет также образование отрицательных ионов, например UIV(С 2 O 4)44 -, UIV (SO 4)44 -, и др. Комплексные соединения образуются с угольной, винной, лимонной, яблочной, молочной и другими органическими кислотами. Важными являются карбонатные комплексы U 4+, которые растворимы: [U(СО 3)n(ОН)m]4 -2 m-n. Несмотря на большой объем и небольшой заряд уранил-ион также дает большое число комплексных ионов. Это, очевидно, объясняется тем, что лиганды связаны с металлом ковалентными связями СПб. ГТИ (ТУ) кафедра ИРРТ В. Прояев 10
n n n n 4. 4. 4. 3. Извлечение урана из карбонатных растворов с помощью анионитов После карбонатного выщелачивания уран находится в растворе в виде комплексного аниона [UO 2(CO 3)3]4–. Поскольку константа устойчивости этого аниона равна 2· 1018, т. е. на 15 порядков больше константы устойчивости сульфатных анионных комплексов, то нет смысла говорить о существовании подвижного равновесия между катионом UO 2+ и анионом [, UO 2(CO 3)3]4– поскольку катион UO 2+ в этих растворах практически отсутствует. Поэтому для извлечения урана из карбонатных растворов можно использовать только аниониты. Выбор анионитов ограничен тем, что в щелочной среде можно использовать только сильноосновные аниониты, работающие при всех значениях р. Н. В связи с большим зарядом карбонатного комплексного аниона процесс извлечения урана идет селективно: 4(R 4 N)Cl + [UO 2(CO 3)3]4– = (R 4 N)4[UO 2(CO 3)3] + 4 Cl–. Однозарядный анион алюмината практически не сорбируется. При избытке соды практически не сорбируются ванадат- и фосфат-ионы. Емкость смолы по урану падает с увеличением избыточной концентрации соды в исходном растворе, что объясняется конкуренцией карбонат-иона: 2(R 4 N)Cl + CO 3 2 - = (R 4 N)2 CO 3 + 2 Cl– Десорбция урана проводится 2 моль/л раствором Na. Cl или Na. NO 3, содержащим 5 г/л Na 2 CO 3. Концентрация урана в товарном регенерате примерно в 50 раз больше, чем в исходном растворе СПб. ГТИ (ТУ) кафедра ИРРТ В. Прояев 11
СРАВНИТЕЛЬНАЯ характеристика степени окисления +6 U, Np, Pu, Am (1) Все ураниды в с. о. +6 элементы находятся в виде ионов Me. O 22+. Для урана эта степень окисления является наиболее устойчивой. Соединения нептуния и плутония могут быть получены при действии сильных окислителей на Np(V) или Pu(IV) и устойчивы в растворах хлорной и соляной кислот. В азотнокислых растворах происходит восстановление соединении шестивалентных нептуния и плутония продуктами радиолиза азотной кислоты. Америций в степени окисления +6 является очень сильным окислителем. Соединения Am(VI) получаются лишь при действии на Am(III) такого сильного окислителя, как персульфат аммония в присутствии ионов серебра при высоких температурах (85— 90° С) и низкой кислотности раствора (с < 0, 2 моль/л). Для нептуния и америция в степени окисления +6 в сильнощелочных растворах (с >10 моль/л) возможно протекание реакций диспропорционирования по схеме 2 Me(VI) <=> Me(V) + Me(VII). Среди рассматриваемых элементов в степени окисления +6 наиболее полно изучено химическое поведение U (VI). Уран в этой степени окисления, как и его соседи, проявляет двойственность химических свойств. С одной стороны, наблюдается некоторая аналогия с молибденом и вольфрамом (хотя структура «ильной» группировки Me. O 22+ для уранидов (U, Np, Pu, Am) линейна в отличие от аналогичной группировки, образуемой вольфрамом). С другой стороны, уран в степени окисления +6 сходен с соседними актиноидными элементами — с нептунием, плутонием и америцием. СПб. ГТИ (ТУ) кафедра ИРРТ В. Прояев 12
СРАВНИТЕЛЬНАЯ характеристика степени окисления +6 U, Np, Pu, Am (2) РАСТВОРИМЫЕ СОЕДИНЕНИЯ - все галогениды, нитраты, перхлораты, сульфаты и многие другие соединения U(VI) —Am(VI) хорошо растворимы (включая фториды, тогда как фториды 3 -ех и 4 -ех валентных ионов нерастворимы!) К ТРУДНО РАСТВОРИМЫМ относятся соединения с гидроксид-ионом, а также иодаты, фосфаты, оксалаты, и двойные ацетаты состава Na[Me. O 2(CH 3 COO)3] (еще хуже растворимы тройные ацетаты, например, Na. Zn[Me. O 2(CH 3 COO)3]3 Под действием H 2 O 2 уран(VI) образует труднорастворимый пероксид уранила [UO 2(OO)(H 2 O)4]. Поскольку перекись водорода обладает как окислительными, так восстановительными свойствами, она стабилизирует элементы в наиболее устойчивых степенях окисления. Так, например, перекись водорода окисляет U(IV) до U(VI) (далее образуется труднорастворимый пероксид уранила). При взаимодействии нептуния, плутония и америция в степени окисления +6 с пероксидом водорода происходит их восстановление до более устойчивых степеней окисления Np(V), Pu(IV), Am(III), соответственно. Осадки карбонатов Me. O 22+ растворимы в избытке осадителя с образованием анионных комплексов Аналогично, растворимы в избытке осадителя, оксалаты Me. O 22+, если осадителем не является щавелевая кислота. В водных растворах диоксиионы Me. O 22+ подвержены гидролизу с образованием моно- и полиядерных продуктов. Склонность к гидролизу уменьшается в ряду UO 22+ > Np. O 22+ > Pu. O 22+. Для рассматриваемых элементов в степени окисления +6, несмотря на небольшой заряд и большой размер иона Me. O 22+ известно значительное число комплексных соединений. Связь металл — лиганд в этих соединениях носит в основном ковалентный характер. Координационное число Me. O 22+ равно 6. СПб. ГТИ (ТУ) кафедра ИРРТ В. Прояев 13
ОПРЕДЕЛЕНИЕ урана Качественно уран обнаруживают: -по яркой желто-зеленой флуоресценции в присутствии Na. F под действием УФ излучения; -по образованию желтой окраски при добавлении H 2 O 2 к карбонатному раствору или KCNS к кислым растворам; - по красно-бурой окраске раствора в присутствии ферроцианида К или 8 -гидрооксихинолина и др. Количественно уран определяют: - гравиметрически в виде U 3 O 8, (UO 2)2 P 2 O 7 и др. - титриметрически - в виде U 4+ с использованием для титрования KMn. O 4, K 2 Cr 2 O 7 и др. - фотометрически - по собств. окраске ионов. Субмикрограммовые количества урана·(10 -6 -10 -10 г) определяют люминесцентным методом. Применяют также электрохимический, (полярография, потенциометрия, кулонометрия), радиометрический (уд. α-активность 235 U и 238 U составляет соотв. 0, 08 и 0, 012 Бк/мкг), нейтронноактивационный (с использованием нуклидов 239 U, 239 Np или продуктов деления урана) и атомно-эмиссионный методы анализа. СПб. ГТИ (ТУ) кафедра ИРРТ В. Прояев 14
ПРИМЕНЕНИЕ урана 1. Уран – основа ядерного оружия и ядерной энергетики 2. Другие области применения урана: - небольшая добавка урана придаёт красивую жёлто-зелёную флуоресценцию стеклу; уранат натрия Na 2 U 2 O 7 использовался как жёлтый пигмент в живописи; соединения урана применялись как краски для живописи по фарфору и для керамических глазурей и эмалей (окрашивают в цвета: жёлтый, бурый, зелёный и чёрный, в зависимости от степени окисления); - обеднённый уран: оставшийся после обогащения природный уран (в основном - 238 U) носит название «обеднённый уран» . Обеднённый уран в два раза менее радиоактивен, чем природный уран. В основном его использование связано с большой плотностью урана (балластный материал в летательных аппаратах, гироскопах, маховиках, гоночных яхтах и т. п. ) Сплавы железа и обедненного урана применяются как мощные магнитострикционные материалы. Обеднённый уран используется для радиационной защиты. Самое известное применение обеднённого урана — в качестве сердечников для бронебойных снарядов. СПб. ГТИ (ТУ) кафедра ИРРТ В. Прояев 15
ПРИМЕНЕНИЕ обедненного урана Наконечник (вкладыш) снаряда калибра 30 мм (пушки GAU-8 самолёта A-10) диаметром около 20 мм из обеднённого урана. При сплавлении с 2 % Mo или 0, 75 % Ti и термической обработке (быстрая закалка разогретого до 850 °C металла в воде или масле, дальнейшее выдерживание при 450 °C 5 часов) металлический уран становится твёрже и прочнее стали (прочность на разрыв больше 1600 МПа, при том, что у чистого урана она равна 450 МПа). В сочетании с большой плотностью, это делает закалённую урановую болванку чрезвычайно эффективным средством для пробивания брони, аналогичным по эффективности более дорогому вольфраму. Тяжёлый урановый наконечник также выравнивает распределение масс в снаряде, улучшая его аэродинамику. Около 300 тонн обедненного урана остались на поле боя во время операции «Буря в Пустыне» . Такие снаряды были использованы войсками НАТО в боевых действиях на территории Югославии. После их применения обсуждалась экологическая проблема радиационного загрязнения территории страны. Обеднённый уран используется в современной танковой броне, например, танка M-1 «Абрамс» СПб. ГТИ (ТУ) кафедра ИРРТ В. Прояев 16
УРАНОВЫЕ часы В 1904 г. Эрнест Резерфорд обратил внимание на то, что возраст Земли и древнейших минералов – величина того же порядка, что и период полураспада урана и предложил определять возраст минералов по соотношению количеств гелия и урана, содержащихся в плотной породе. Поскольку атомы гелия легко диффундируют вблизи материнских урановых ядер остается значительно меньше гелия, чем следует по законам радиоактивного распада. Поэтому более надежно возраст пород вычислять по соотношению урана и радиогенного свинца – конечного продукта распада урановых ядер. Этот метод называют «урановыми часами» . Урано-свинцовым способом измерен возраст древнейших минералов, а по возрасту метеоритов определили дату рождения планеты Земля. СПб. ГТИ (ТУ) кафедра ИРРТ В. Прояев 17
СПб. ГТИ (ТУ) кафедра ИРРТ В. Прояев 18
НЕПТУНИЙ Впервые получен Э. Макмилланом и Ф. Эйблсоном в 1940. Стабильных изотопов не имеет. Известно 15 изотопов с масcовыми числами 227 -241. Наиболее долгоживущий изотоп 237 Nр (Т 1/2 2, 14. 106 лет, α-излучатель), являющийся родоначальником четвертого радиоактивного ряда. В природе встречается в ничтожных количествах в урановых рудах. Образуется из ядер урана под действием нейтронов космического излучения и нейтронов спонтанного деления 238 U. СПб. ГТИ (ТУ) кафедра ИРРТ В. Прояев 19
ОБЩАЯ характеристика химических свойств Nр Конфигурация внешних электронных оболочек атома 5 f 46 s 26 p 66 d 17 s 2; степени окисления +3, +4, + 5 (наиб. устойчива), +6, +7; ат. радиус 0, 155 нм, ионные радиусы Np 3+ 0. 0986 нм, Np 4+ 0, 0913 нм, Np 5+ 0, 087 нм, Np 6+ 0, 082 нм. Свойства металлического Nр. Нептуний - хрупкий серебристо-белый металл. Известен в трех полиморфных модификациях: ниже 280 °С устойчива α-форма с орторомбической решеткой; в интервале 280 -576 °С устойчива β-форма с тетрагональной решеткой; выше 576 °С существует модификация с кубической гранецентрированной решеткой. Весьма реакционноспособен, растворяется в разбавленной НСl с образованием ионов Np 3+ в присут. восстановителей или Np 4+ в присутствии воздуха. При нагревании в атмосфере Н 2 образуются гидриды Окислы. Известны два окисла – Np. O 2, Np 2 O 5. Oкисел нептуния в степени окисления шесть в отличие от урана не получен. Большая устойчивость нептуния и в низших степенях окисления по сравнению с ураном проявляется в том, что при прокаливании на воздухе солей кислородных кислот любых степеней окисления образуется Np. O 2. Двуокиси нептуния отвечает - основная гидроокись Np(ОН)4, которая образуется при действии щелочей на соединения в растворе. Известны амфотерные гидроокиси Np(V) и Np(VI) Np. O 2(ОН) и Np. O 2(ОН)2. При озонировании суспензии гидроокиси Np образуется Np. O 3 2 Н 2 О. При этом происходит частичное окисление нептуния до степени окисления +7. СПб. ГТИ (ТУ) кафедра ИРРТ В. Прояев 20
НЕПТУНИЙ в водных растворах n В водных растворах Np. может существовать в степенях окисления от +3 до +7. При окислении Np(VI) озоном в щелочной среде образуется Np(VII). Ионы Np. в растворе склонны к гидролизу и комплексообразованию. В слабокислых р-рах существуют ионы [Np(H 2 O)8]3+, [Np. O 2(H 2 O)6] + и [Np. O 2(H 2 O)6]2+. Ионы Н. в р-рах имеют характерную окраску: Np 3+ -фиолетово-голубую, Np 4+-желтозеленую, Np. O 2+-зелено-голубую, Np. O 22+-розовую и Np. O 23+ зеленую в щелочных р-рах и коричневую в р-ре НСl. О 4. По способности к комплек-сообразованию ионы Н. располагаются в ряд: Np 4+ > > Np. O 22+ > Np 3+ > Np. O 23+ . Ионы Н. склонны к диспропорционированию в зависимости от кислотности и состава среды, на их хим. поведение в целом влияют продукты радиолиза р-ров, образующиеся под действием собств. излучения Н. СПб. ГТИ (ТУ) кафедра ИРРТ В. Прояев 21
СРАВНИТЕЛЬНАЯ характеристика степени окисления +5 U, Np, Pu, Am (1) Степень окисления +5. В этой степени окисления все рассматриваемые элементы существуют в форме диоксиионов состава Ме. О 2+ Наиболее устойчива эта степень окисления для нептуния, для которого диспропорционирование по схеме n 2 Np. O 2+ + 4 H+ ↔ Np 4+ + Np. O 2 2++ 2 H 2 O протекает только в сильнокислых растворах. U(V) в форме иона UO+2 устойчив в узком интервале кислотности при р. Н 2, 5. Область существования этой формы для плутония несколько шире р. Н(2¸ 6). В более кислых растворах U(V) и Pu(V) быстро диспропорционируют с образованием Me(IV) и Me(VI). Изучение реакций диспропорционирования Am(V) осложняется авторадиолизом, приводящим, в частности, к самовосстановлению Am(V) и Am(VI). Наблюдаемая реакция диспропорционирования Am(V) отвечает уравнению n 3 Am. O+2 + 4 H+ ↔ 2 Am. O 2+2 + Am 3+ + 2 H 2 O. Образование Am 3+ объясняется крайней неустойчивостью в водных растворах Am(IV). СПб. ГТИ (ТУ) кафедра ИРРТ В. Прояев 22
СРАВНИТЕЛЬНАЯ характеристика степени окисления +5 U, Np, Pu, Am (2) Ионная форма существования всех рассматриваемых элементов в степени окисления +5 (однозарядный ион Ме. О 2+ большого радиуса) предопределяет их химические свойства в этой степени окисления — малую склонность к гидролизу и комплексообразованию. Получены комплексные соединения Np(V) с F-, СН 3 СОО- и CO 32 -. Из них представляют определенный интерес труднорастворимые двойные карбонаты состава К 3[Ме. О 2(СО 3)2], где Me = Np, Pu, Am. По свойствам диоксиион Ме. О 2+ проявляет большую аналогию с Ме. О 22+ чем с Me+. Это выражается в одинаковых типах химической связи и геометрии комплексных соединений, образуемых диоксиионами. В отличие от комплексов, образуемых рассматриваемыми элементами в степенях окисления +3 и +4, для диоксиионов не наблюдается определенной закономерности в устойчивости образуемых ими комплектов при изменении атомного номера элемента. В зависимости от типа лиганда может наблюдаться как уменьшение, так и возрастание устойчивости образующихся комплексных соединений в ряду уран — америций. СПб. ГТИ (ТУ) кафедра ИРРТ В. Прояев 23
Л10 U Np2011.ppt