Химия гетероциклических соединений ЛЕКЦИЯ 8 Азолы Азолы

Химия гетероциклических соединений ЛЕКЦИЯ 8 Азолы

Азолы, содержащие два гетероатома: 1, 2 -азолы и 1, 3 -азолы Азолы, содержащие три и четыре гетероатома 2

Синтез пиразола Из 1, 3 -дикарбонильных соединений и гидразина Синтез изоксазола Взаимодействие гидроксиламина с b-дикарбонильными соединениями Синтез оксазола оксим пировиноградного альдегда 3

Синтез имидазола Взаимодействие этилендиамина со спиртами, альдегидами, кислотами или сложными эфирами при 400 °С в присут. Pt/Al 2 O 3. Из глиоксаля, формальдегида и аммиака Синтез тиазола Взаимодействие a-галогенкетонов или a-галогенальдегидов с тиоамидами 4

Строение азолов 5

Основность, кислотность Основность азолов в сравнении с пиридином Имидазол р. Ка 14. 2 Пиррол р. Ка 17. 5 6

Гидролиз амидной связи под действием химотрипсина Амфотерность имидазола играет центральную роль в деятельности некоторых ферментов, содержащих имидазольное кольцо гистидина, например пищеварительного фермента химотрипсина, который отвечает за гидролиз амидных связей пептидов в тонкой кишке: фермент переносит протон из одного положения в другое, что обеспечивается амбидентным характером имидазольного ядра. 7

Реакции алкилирования Реакции ацилирования Расщепление цикла Реакции метильных производных 8

Электрофильное замещение в 1, 2 -азолах 9

Электрофильное замещение в 1, 3 -азолах Производные тиазола обычно с трудом вступают в реакции электрофильного замещения, что обусловлено Nпротонированием или комплексообразованием с кислотами Льюиса в условиях реакции. Незамещенный тиазол не вступает в реакцию нитрования даже при использовании азотной кислоты в олеуме при 160 0 С 10

Биологически активные вещества – производные азолов Анальгин - анальгезирующее, противовоспалительное, жаропонижающее средство. Гипотензивный препарат Гистидин – незаменимая аминокислота 11

Пиразолоновые красители Тартразин – пищевой краситель, разрешен к применению в пищевой промышленности с обязательным указанием на упаковке наличия в продукте Светопрочный желтый G Эриохромовый красный В – краситель, применяемый для комплексонометрического титрования Применяется в полиграфической и лакокрасочной промышленности, а также для производства водных пигментных паст для текстильной печати 12 12

Применение азолов в сельском хозяйстве Фунгафлор (имизалил) используют при выращивании роз и бегоний, а также огурцов, помидоров, кабачков и дынь под стеклом. Эффективен против мучнистой росы. Байлетон (Триадимефон) – один из первых фунгицидов группы триазолов. Высокоактивен против ржавчины и мучнистой росы. 13

Курс лекций является частью учебно-методического комплекса «Химия гетероциклических соединений» автор: • Носова Эмилия Владимировна, д. х. н. , доцент кафедры органической и биомолекулярной химии ХТИ Ур. ФУ лектор Учебно-методический комплекс подготовлен на кафедре органической химии химико-технологического института Ур. ФУ Никакая часть презентации не может быть воспроизведена в какой бы то ни было форме без письменного разрешения авторов 14 11