ВЗАИМОДЕЙСТВИЕ АЛИЦИКЛИЧЕСКОГО 1 4 ДИКЕТОНА — 2 — 2

ВЗАИМОДЕЙСТВИЕ АЛИЦИКЛИЧЕСКОГО 1, 4 ДИКЕТОНА - 2 -(2 ОКСОЦИКЛОГЕКСИЛ)ЦИКЛОГЕКСАНОНА С ПЕРОКСИДОМ ВОДОРОДА. Выполнил: студент 4 ого курса группы Б 8407 Байдуков С. О. Руководитель доктор химических наук, профессор Акимова Т. И.

1 Карбонильные соединения, альдегиды и кетоны легко вступают в реакцию с пероксидом водорода с образованием гидропероксидных соединений

2 АРТЕМИЗИН ВЫДЕЛЯЕТСЯ ИЗ ПОЛЫНИ ЯВЛЯЕТСЯ ОБЫЧНЫМ ЛЕКАРСТВЕННЫМ ПРЕПАРАТОМ, ПРОТИВ МАЛЯРИИ.

Цель работы: Изучение взаимодействия алициклического 1, 4 -дикетона - 2 -(2 оксоциклогексил)-циклогексанона с пероксидом водорода. Задачи: 1. Получение продукта взаимодействия мезо-2 -(2 -оксоциклогексил) циклогексанона с пероксидом водорода в присутствии соляной кислоты. 2. Получение и очистка продукта реакции 2 -(2 -оксоциклогексил) циклогексанона с пероксидом водорода в присутствии аммиака по описанной в литературе методике. 3. Сравнение продуктов реакции 2 -(2 -оксоциклогексил) циклогексанона с пероксидом водорода в кислой и основной (NH 3) cреде для установления стереохимии продуктов реакции. 3

4 1, 4 дикетон существует в виде смеси двух стереоизомеров.

5 ГЖХ ИСХОДНОГО ДИКЕТОНА

6 Дикетон в этанольном растворе обрабатывался избытком пероксида водорода в присутствии избытка аммиака (кол-во не указано) [5]Hawkins, E. G. E. Reactions of Organic Peroxides. Part XX. Peroxides from Bicycloalkyl 2, 2’ diones and Hydrogen Peroxide / E. G. E. Hawkins, R. Large // J. Chem. Soc. , Perkin Trans. – 1974 – 1 – C. 2561.

7 Авторы проводили опыт в метанольном растворе без катализатора под действием избытка пероксида водорода (количество не указано) [6]Reaction of stereoisomeric bis(cyclohexyl) 2, 2’ diones with hydrogen peroxide: structure of the formed adducts / V. N. Khrustalev, S. V. Lindeman, Yu. T. Struchkov, E. K. Starostin, A. V. Ignatenko, G. I. Nikishin // Translated from Izv. Akad. Nauk. Ser. Khim – 1995 – C. 934 939.

ВОЗМОЖНЫЕ ИЗОМЕРЫ ДЛЯ ПОЛУЧЕННОГО СОЕДИНЕНИЯ 8

ИК СПЕКТР ОЧИЩЕННОГО СОЕДИНЕНИЯ ИЗ АЦЕТОНИТРИЛА OH (3455 см-1); -О-О- (980 см-1)

ЯМР 13 С С DEPT-135 ОЧИЩЕННОГО ВЕЩЕСТВА 101, 54 м. д. соответствует четвертичному атому углерода, связанному с двумя атомами кислорода (С 1, С 4), при 40, 64 м. д. третичному атому углерода (С 10, С 9), 34, 32 м. д соответствует вторичному атому углерода (С 14, С 5) также, как и остальные: 25, 47 м. д. (С 13, С 6), 24, 08 м. д. (C 12, С 7), 22, 58 м. д. (С 11, С 8).

ВЭЖХ/МС СПЕКТР ОЧИЩЕННОГО СОЕДИНЕНИЯ ИЗ АЦЕТОНИТРИЛА

ПЛАВЛЕНИЕ СМЕШАННОЙ ПРОБЫ Таблица 1 - Результаты плавления смешанной пробы Вещество Полученн ое в Тплав, °С смокание мениск расплав 145 146 147 144 146 147 148 кислой среде Смешанн ая проба Полученн ая присутствии аммиака в

ВОЗМОЖНЫЕ ИЗОМЕРЫ ДЛЯ ПОЛУЧЕННОГО СОЕДИНЕНИЯ

ВЫВОДЫ 1. Взаимодействием мезо-2 -(2 -оксоциклогексил) циклогексанона с пероксидом водорода в присутствии соляной кислоты получен 1, 4 -дигидрокси-2, 3 диоксатрицикло[8. 4. 0. 04, 9]тетрадекан (т. пл 144 -145 0 С) стереоизомер описанного в литературе продукта данной реакции в присутствии NH 3 (т. пл. 158 -160 0 С). 2. Взаимодействием мезо-2 -(2 -оксоциклогексил) циклогексанона с пероксидом водорода в присутствии водного NH 3 получено то же соединение, что и в кислой среде (т. пл 144145 0 С). Это не соответствует литературным данным о получаемом в данной реакции продукте на основе смеси мезои рацемической форм (1: 2) исходного дикетона

СПАСИБО ЗА ВНИМАНИЕ

СПЕКТР ЯМР 13 С ПОСЛЕ ПЕРЕКРИСТАЛЛИЗАЦИИ ИЗ АЦЕТОНА