Высший Химический Колледж РАН Студент третьего курса A. M. Кавун Синтез (-)-Ликоспидина А 10 стадий, 21, 6% общий выход Нет введения защитных групп Москва, 2017
Артрит? Контузия ? Прими (-)-Ликоспидин А!
Ретросинтез! 1) Михаэль 2) Элиминирование
1) Михаэль 2) Элиминирование Пропаргильная группа (ax) стерически наводит стереоселективность в с), ибо енамин протонируется стереоселективно 1) Amidation 2) Alkyne Aza-Prins cyclization Пропаргилиндий! Присоединение по типу Михаэль
Формирование 3 связей, 2 бициклов, 2 стереоцентров (один из них - четвертичный атом С) Один домино-процесс из 4 стадии (Это предполагаемый механизм) N-ацилиминий ион 12! Пропаргильная группа (ax) стерически наводит стереоселективность , ибо енамин протонируется стереоселективно 6
Unique 5 -membered ring construction 7
Окисление… Это Сверн 8