Влияние на УФ спектры строения заместителей растворителей и

Влияние на УФ спектры строения, заместителей, растворителей и др. факторов

Гиперхромный эффект Оптическая плотность Гипохромный эффект Гипсохромный сдвиг Батохромный сдвиг Длинна волны, нм

CH H 3 C 2 H 5 O Cl NH 2 CH H 3 204 214 235 275 290 295 , нм

n Газовая фаза E Батохромный сдвиг E * * Гипсохромный сдвиг * * Enn n Жидкая фаза

диэтиловый эфир вода метанол этанол гексан Гипсохромный сдвиг полосы n -> p* при увеличении полярности растворителя 305 312 315 326 , нм 327 Батохромный сдвиг полосы p -> p* при увеличении полярности растворителя 230 237 238 244 , нм

Значения длин волн, при которых наблюдаются переходы * и n * в алканах с гетероатомом Соединен ие CH 3 OH * (нм) 150 n * (нм) 177 CH 3 Cl 150 173 CH 3 NH 2 170 215

> C=C - связь > C=O - связь Сопряжение > C=C-C=O p* - p* p* p -> p* p n -> p* p* p* + p* p -> p* p-p n -> p* np p -> p* p p+p

Значения инкрементов некоторых групп для расчета максимума полосы поглощения соединений с сопряженными двойными связями Величина Структура фрагмента инкремента, нм Диеновая система в одном кольце 36 Дополнительное сопряжение, двойная 30 связь Экзоциклическая двойная связь (двойная связь вне цикла) Заместители: алкил -OR -OCOR SR -NR 2 -Cl, -Br 5 5 6 0 30 60 5

d 2 двойные связи (1, 4) в сопряжении (+2*30) b e c 3 экзоциклические двойные связи (1, 4, С=О: 3*5) 4 a 1 2 3 5 алкильных радикалов (a, b, c, d, e: 5*5) Диеновый фрагмент (2, 3 – диен в цикле: 217 + 36)

n * * где X, Y – насыщенные фрагменты. При X, Y = H, R – альдегиды и кетоны.

Полосы поглощения в УФ-спектре бензола Коэффициент Максимум полосы, экстинкции, л/моль нм см 180 6 104 203 8 103 230 – 260 (max – 256) 200