Скачать презентацию УГЛЕВОДЫ У В Термин углеводы — К Шмидт Скачать презентацию УГЛЕВОДЫ У В Термин углеводы — К Шмидт

7 углеводы ТПМ-16 полн..ppt

  • Количество слайдов: 128

УГЛЕВОДЫ (У/В) Термин «углеводы» - К. Шмидт : Cm(H 2 О)n. Нахождение в природе: УГЛЕВОДЫ (У/В) Термин «углеводы» - К. Шмидт : Cm(H 2 О)n. Нахождение в природе: до 80 % сух. вещ-ва растений. Фотосинтез: х. СО 2+у. Н 2 О + солн. энерг. С (Н О) + х. О х 2 углеводы Метаболизм: Сх(H 2 О)y + х. О 2 углеводы х. СО 2 + у. Н 2 О + энергия

УГЛЕВОДЫ ПРОСТЫЕ МОНОЗЫ СЛОЖНЫЕ ОЛИГО- 2 - 9 ОСТАТ. М/С ПОЛИ- БИОПОЛИМЕРЫ УГЛЕВОДЫ ПРОСТЫЕ МОНОЗЫ СЛОЖНЫЕ ОЛИГО- 2 - 9 ОСТАТ. М/С ПОЛИ- БИОПОЛИМЕРЫ

ПРОСТЫЕ У/В. МОНОСАХАРИДЫ (М/С) или МОНОЗЫ: АЛЬДОЗЫ И КЕТОЗЫ: АЛЬДОЗЫ - полигидроксиальд-ды КЕТОЗЫ - ПРОСТЫЕ У/В. МОНОСАХАРИДЫ (М/С) или МОНОЗЫ: АЛЬДОЗЫ И КЕТОЗЫ: АЛЬДОЗЫ - полигидроксиальд-ды КЕТОЗЫ - полигидроксикетоны

АЛЬДОЗА триозы (С 3), тетрозы (С 4), пентозы (С 5), гексозы(C 6), распрост. КЕТОЗА АЛЬДОЗА триозы (С 3), тетрозы (С 4), пентозы (С 5), гексозы(C 6), распрост. КЕТОЗА } наиб. }

НОМЕНКЛАТУРА У/В ИЮПАК - редко. Обычно - тривиальн. : глюкоза, фруктоза, ксилоза и др. НОМЕНКЛАТУРА У/В ИЮПАК - редко. Обычно - тривиальн. : глюкоза, фруктоза, ксилоза и др. Сокращ. : три латинс. буквы: ксилоза – Xly, глюкоза – Glc, фруктоза – Fru и т. д. Окончание для всех моноз –оза, для кетоз часто -улоза.

СТЕРЕОХИМИЯ МОНОЗ Открытые формы моноз по Фишеру: С- цепь располагают вертикально; у альдоз наверху СТЕРЕОХИМИЯ МОНОЗ Открытые формы моноз по Фишеру: С- цепь располагают вертикально; у альдоз наверху – альдег. группа у кетоз – ближ-шая к кетогр. СН 2 ОН-гр. Нумерация С-цепи : в альдозах - от С-ат. альд. гр. , в кетозах - от конца С-цепи, к которому ближе кето-гр.

Конфигурацию моноз (D- или L-ряд) опред. по послед. асимм. С- атому Проекцион. фор-лы Фишера Конфигурацию моноз (D- или L-ряд) опред. по послед. асимм. С- атому Проекцион. фор-лы Фишера L-ряд D-ряд Больш-во природ. сахар. отн-ся к D-ряду

ПЕНТОЗЫ D-РЯДА D-рибоза D-арабиноза D-ксилоза 2 - D-дезоксирибоза ПЕНТОЗЫ D-РЯДА D-рибоза D-арабиноза D-ксилоза 2 - D-дезоксирибоза

Альдогексозы D-ряда D-глюкоза D-манноза D-галактоза Альдогексозы D-ряда D-глюкоза D-манноза D-галактоза

Кетогексозы D-ряда D-фруктоза (D-арабиногексулоза) Кетогексозы D-ряда D-фруктоза (D-арабиногексулоза)

Монозы содерж. n асимм. С-атомов (С*) По фор-ле N=2 n рассчит. общ. число стереоизом. Монозы содерж. n асимм. С-атомов (С*) По фор-ле N=2 n рассчит. общ. число стереоизом. , где n - число С* Кажд. монозе D-ряда соответ. энантиомер (зеркал. изомер) L-ряда.

Напр. , природ. D-глюкозе соответ. синтет. получ. энантиомер L-глюкоза . D-Glc L-Glc Напр. , природ. D-глюкозе соответ. синтет. получ. энантиомер L-глюкоза . D-Glc L-Glc

D- и L-глюкоза - ЭНАТИОМЕРЫ Манноза (Man) и галактоза (Gal) по отнош. к глюкозе D- и L-глюкоза - ЭНАТИОМЕРЫ Манноза (Man) и галактоза (Gal) по отнош. к глюкозе (Glc) –диастереомеры ( не зеркальные изомеры). Фруктоза (Fru) – структурный изомер. Диастереомеры, отличающиеся конфиг. только одного из асимметр. С- атомов - эпимеры

ЭПИМЕРЫ по С-2 по С-4 D-Man D-Glc D-Gal ЭПИМЕРЫ по С-2 по С-4 D-Man D-Glc D-Gal

ПРОТИВОРЕЧИЯ ГИДРОКСИКАРБОНИЛЬНЫМ ФОР-ЛАМ ФИШЕРА • отсутст. некот. р-ций на альдег. гр. ; • особые ПРОТИВОРЕЧИЯ ГИДРОКСИКАРБОНИЛЬНЫМ ФОР-ЛАМ ФИШЕРА • отсутст. некот. р-ций на альдег. гр. ; • особые св-ва одного из гидроксилов; • мутаротация и др. Объяснение противоречий: ЦИКЛИЧЕСКИЕ СТРУК-РЫ МОНОЗ

ЦИКЛИЧЕСКИЕ СТРУКТУРЫ МОНОЗ • Углер. цепь моноз в простр-ве нах-ся в виде клешневидной конформации. ЦИКЛИЧЕСКИЕ СТРУКТУРЫ МОНОЗ • Углер. цепь моноз в простр-ве нах-ся в виде клешневидной конформации. • На близк. расстоянии оказыв-ся альдег. - (или кето-) гр. и ОН-гр. при С-4 или С-5. • Между ними возможно образование устойч. шести- или пятичленного внутр. циклического полуацеталя:

Существование циклич. форм объясн. все противоречия гидроксикарбонильным фор-лам Фишера. Существование циклич. форм объясн. все противоречия гидроксикарбонильным фор-лам Фишера.

ПИРАНОЗНЫЕ И ФУРАНОЗНЫЕ ЦИКЛЫ МОНОЗ По Хеуорсу : цикл. формы моноз рассматр. как производные ПИРАНОЗНЫЕ И ФУРАНОЗНЫЕ ЦИКЛЫ МОНОЗ По Хеуорсу : цикл. формы моноз рассматр. как производные кислородсодерж. гетероциклов: шестичлен. пирана и пятичлен. фурана Цикл приним. условно плоским

Кислород в цикле -вверху Стрелка указыв. направление нумерации цикла Кислород в цикле -вверху Стрелка указыв. направление нумерации цикла

ЦИКЛИЧЕСКИЕ СТРУКТ-РЫ ПО ХЕУОРСУ ПРАВИЛА ПЕРЕХОДА ОТ ФИШЕРА К ХЕУОРСУ: 1. В фор-ле монозы ЦИКЛИЧЕСКИЕ СТРУКТ-РЫ ПО ХЕУОРСУ ПРАВИЛА ПЕРЕХОДА ОТ ФИШЕРА К ХЕУОРСУ: 1. В фор-ле монозы по Фишеру выделяют С-атом (С 4 или С 5), ОН-гр. которого участв. в образов. цикла. 2. Около выделен. С-атома производят две перестановки заместителей т. о. , чтобы ОН- гр. , участв. в образов. цикла, оказалась внизу, на одной линии с С- цепью.

3. Затем цикл замыкают через кислород, нумеруют по часов. стрелке! (кислород не нумеруют!). Цикл 3. Затем цикл замыкают через кислород, нумеруют по часов. стрелке! (кислород не нумеруют!). Цикл заполняют заместителями по схеме: слева по Фишеру - над кольц. по. Хеуорсу; справа -» под кольцом

Переход от ф--л Фишера к ф-лам Хеуорса на примере D-глюкозы. ОБРАЗОВ. α, D-ГЛЮКОПИРАНОЗЫ из Переход от ф--л Фишера к ф-лам Хеуорса на примере D-глюкозы. ОБРАЗОВ. α, D-ГЛЮКОПИРАНОЗЫ из D-глюкозы. В образовании. шестичлен. цикла участв. 6 ат. : 5 атом. С (С 1 -С 5) + 1 кислород из ОН.

1. В фор-ле глюкозы по Фишеру выделяют 2. атом С 5, 3. ОН-гр. которого 1. В фор-ле глюкозы по Фишеру выделяют 2. атом С 5, 3. ОН-гр. которого участв. в образов. цикла. 2. Около атома С 5 производят две перестановки замест. т. о. , чтобы ОН- гр. оказалась на одной линией с С- цепью

Цикл замык. между С 5 и С 1 через кислород Цикл замык. между С 5 и С 1 через кислород

полуацетальн. гидроксил. Ξ полуацетальн. гидроксил. Ξ

4. Переход к ф-ле Хеуорса – глюкопиранозе. 6 СН 2 ОН 5 4 Ξ 4. Переход к ф-ле Хеуорса – глюкопиранозе. 6 СН 2 ОН 5 4 Ξ НО 1 ОН 2 3 ОН ОН Полуацетал. гидроксил α, D-глюкопираноза α-аномер

В цикле из оксо-группы образ-ся дополнит. асимм. центр – аномерный. Он обусл. наличие - В цикле из оксо-группы образ-ся дополнит. асимм. центр – аномерный. Он обусл. наличие - и -аномеров. D-ряд: у -аномеров полуацет. ОН-гр. внизу (под кольцом), у -аномеров– вверху (над кольцом). Для L-ряда - все наоборот

Повторный просмотр Повторный просмотр

ПРОДОЛЖЕНИЕ ПРОДОЛЖЕНИЕ

У β-аномеров D-моноз полуацетальный гидроксил находится вверху У β-аномеров D-моноз полуацетальный гидроксил находится вверху

D-глюкофуранозы образ-ся аналогично: цикл замыкается между С 1 и С 4, две перестановки у D-глюкофуранозы образ-ся аналогично: цикл замыкается между С 1 и С 4, две перестановки у С 4:

ЦИКЛО-ОКСО- или КОЛЬЧАТО-ЦЕПНАЯ ТАУТОМЕРИЯ МОНОЗ В ВОДНЫХ Р-РАХ Таутомерия – быстрое обратимое самопроизвол. взаимопревращение ЦИКЛО-ОКСО- или КОЛЬЧАТО-ЦЕПНАЯ ТАУТОМЕРИЯ МОНОЗ В ВОДНЫХ Р-РАХ Таутомерия – быстрое обратимое самопроизвол. взаимопревращение структ. изомеров – таутомеров. Таутомерия – хим. сущность МУТАРОТАЦИИ.

Мутаротация – самопроизв. измен. во времени угла вращ. плос-ти поляриз. света свежепригот. р-рами у/в Мутаротация – самопроизв. измен. во времени угла вращ. плос-ти поляриз. света свежепригот. р-рами у/в до пост. велич. В р-рах монозы сущ. в виде равновесной смеси пяти таутомер. форм: - и -аномеров пираноз ; - и -аномеров фураноз и оксо-формы.

ЦИКЛО-ОКСО-ТАУТОМЕР. D-ГЛЮКОЗЫ В ВОД. Р-РАХ ЦИКЛО-ОКСО-ТАУТОМЕР. D-ГЛЮКОЗЫ В ВОД. Р-РАХ

Таутомерия D-фруктозы в водных растворах Таутомерия D-фруктозы в водных растворах

КОНФОРМАЦИИ МОНОСАХАРИДОВ Для пираноз. преим. конфор-ции «кресло» . КОНФОРМАЦИИ МОНОСАХАРИДОВ Для пираноз. преим. конфор-ции «кресло» .

Ф-лы Хеуорса прев-ся в конформац-ные путем трансформации двух С-атомов - С 1 и С Ф-лы Хеуорса прев-ся в конформац-ные путем трансформации двух С-атомов - С 1 и С 4. С 1 атомы располагают ниже плоскости кольца, С 4 выше плоскости кольца. , D-глюкопираноза

ХИМИЧЕСКИЕ СВОЙСТВА МОНОЗ - р-ции по оксо-группе; - р-ции по спирт. гр. - р-ции ХИМИЧЕСКИЕ СВОЙСТВА МОНОЗ - р-ции по оксо-группе; - р-ции по спирт. гр. - р-ции по полуацетал. ОН-гр. - специф. р-ции

Р-ЦИИ МОНОЗ по ОКСО-гр. I. Окислениe Окисл. легко в различ. услов. с образ. разнообраз. Р-ЦИИ МОНОЗ по ОКСО-гр. I. Окислениe Окисл. легко в различ. услов. с образ. разнообраз. продуктов. 1. Окисление альдоз галогенами и кислотами. Реаг-ты. : Вr 2+Н 2 О, НNО 3 и др.

Образование альдуроновых к-т Образование альдуроновых к-т

2. Окисление Н 2 О 2 в присутствии Fе 3+(ацетат железа). Распад по Руффу. 2. Окисление Н 2 О 2 в присутствии Fе 3+(ацетат железа). Распад по Руффу. Укорочение С-цепи.

3. Окис. альдоз в щелоч. среде а) р-ция «серебряного зеркала» : 3. Окис. альдоз в щелоч. среде а) р-ция «серебряного зеркала» :

б) окисление р-ром Фелинга б) окисление р-ром Фелинга

4. Окисление кетоз. Кетозы окис-ся с расщепл. их молек. : 4. Окисление кетоз. Кетозы окис-ся с расщепл. их молек. :

II. ПРЕВРАЩЕНИЯ МОНОЗ В СЛАБОЩЕЛОЧНЫХ СРЕДАХ. Эпимеризация и структ. изомериз. D-Glc, D-Man и D-Fru. II. ПРЕВРАЩЕНИЯ МОНОЗ В СЛАБОЩЕЛОЧНЫХ СРЕДАХ. Эпимеризация и структ. изомериз. D-Glc, D-Man и D-Fru. Эпимеризация - измен. конфигур. у С-2 атома глюкозы и маннозы в слабощелоч. среде. Причина- образование ендиола. Ендиол для D-Glc, Маn и Fru -общий. Щелочь способствует енолизации.

D-глюкоза и D-манноза –эпимеры; D-фруктоза –структ. изомер D-глюкоза и D-манноза –эпимеры; D-фруктоза –структ. изомер

III. ДЕГИДРАТАЦИЯ И ЦИКЛИЗАЦИЯ В ПРИСУТ. МИНЕР. КИСЛОТ. ОТЛИЧИЕ ПЕНТОЗ ОТ ГЕКСОЗ Пентозы при III. ДЕГИДРАТАЦИЯ И ЦИКЛИЗАЦИЯ В ПРИСУТ. МИНЕР. КИСЛОТ. ОТЛИЧИЕ ПЕНТОЗ ОТ ГЕКСОЗ Пентозы при Т° с умерен. разб. НСl или с Н 2 SO 4 образ. ФУРФУРОЛ – ароматич. гетероциклич. альдегид. Гексозы в аналог. усл. образ. α´-гидроксиметилфурфурол, котор. разлаг. до левулиновой и НСООН к-т.

пентоза фурфурол пентоза фурфурол

IV. ВОССТАНОВЛЕНИЕ МОНОЗ. Восстан. м/с НI до 2 -йодалканов → доказ-во неразветвл. С- цепи. IV. ВОССТАНОВЛЕНИЕ МОНОЗ. Восстан. м/с НI до 2 -йодалканов → доказ-во неразветвл. С- цепи. Продукт восст. м/с (kat. Nа. ВН 4) →полиолы (многоатомные спирты): D-Glc →D-сорбит, D-Man → D-маннит, D-Gal → D-дульцит, D-Fru → D-сорбит + D-маннит.

V. Р-ция моноз с N- нуклеофилами. 1. Р-ция с НСN. Удлинение C-цепи. V. Р-ция моноз с N- нуклеофилами. 1. Р-ция с НСN. Удлинение C-цепи.

2. Р-ЦИЯ С NH 2 OH. УКОРОЧЕНИЕ C- ЦЕПИ. 2. Р-ЦИЯ С NH 2 OH. УКОРОЧЕНИЕ C- ЦЕПИ.

3. Р-ция с С 6 Н 5 -NH-NH 2. Фенилозазоны. фенилгидразон 3. Р-ция с С 6 Н 5 -NH-NH 2. Фенилозазоны. фенилгидразон

кетоимин фенилозазон Для D-Glc, D-Man и D-Fru фенилозазон одинаков. Р-ция прим-ся для анализа и кетоимин фенилозазон Для D-Glc, D-Man и D-Fru фенилозазон одинаков. Р-ция прим-ся для анализа и идентиф. сахаров.

Р-ция останавл. на С-2 и с участием С-3 атома дальше не идет, т. к. Р-ция останавл. на С-2 и с участием С-3 атома дальше не идет, т. к. свобод. пара электр. ОН-гр. при С-3 участв. в образов. дополнит. водородной связи (С–О Н–N). Это объясняет стабильность фенилозазона и исключ. участие ОН-гр. в дальн. превращениях.

Р-ЦИИ МОНОЗ С УЧАСТ. ОН- ГРУПП В р-циях алкилир. и ацилир. монозы реагир. только Р-ЦИИ МОНОЗ С УЧАСТ. ОН- ГРУПП В р-циях алкилир. и ацилир. монозы реагир. только в ЦИКЛИЧ. ФОРМЕ. VI. Р-ции алкилир. моноз 1. Алкил-ние полуацет. (гликозид. ) ОН-гр. Гликозиды–прод-ты алкилир. (арилир. ) моноз по полуац. (гликозидной) ОН-гр. По хим. структуре гликозиды → ацетали. Несахарн. компонент гликозида → агликон.

РЕАГ-ТЫ: ROH, Ar. OH (kt: Н+). СН 3 ОН (ROH) в присутс. kt НСl РЕАГ-ТЫ: ROH, Ar. OH (kt: Н+). СН 3 ОН (ROH) в присутс. kt НСl алкилир. только полуацет. (гликозидн. ) ОН-гр. Спиртовые ОН-гр. в этих условиях не алкилир-ся

Гликозиды не способны к таутомерии, их р-ры не мутаротируют. Подобно ацеталям, они гидролиз-ся в Гликозиды не способны к таутомерии, их р-ры не мутаротируют. Подобно ацеталям, они гидролиз-ся в кислой среде.

2. Исчерпывающее алкилир. и последующ. гидролиз Примен. сильные реаг-ты: СН 3 I (kt: Ag 2. Исчерпывающее алкилир. и последующ. гидролиз Примен. сильные реаг-ты: СН 3 I (kt: Ag 2 О) или (СН 3)2 SO 4 (ОН-) При дейст. разб. минер. к-т на полностью алкилир. м/с идет гидролиз только у первого С- атома – ацеталя. Остал. метоксигр. ( -ОСН 3) - простые эфиры устойч. к кисл. гидролизу

Метод метилир. прим-ся для определ. размера окисного кольца Метод метилир. прим-ся для определ. размера окисного кольца

3. Ацилирование моноз (всегда исчерпыв. !). При р-ции ацилиров. моноз ангидридами или галогенангидридами к-т 3. Ацилирование моноз (всегда исчерпыв. !). При р-ции ацилиров. моноз ангидридами или галогенангидридами к-т образ-ся сложные эфиры по всем ОН-группам Гидролиз ацилиров. монозы, т. е. гидролиз сложных эфиров приводит к исходному соединению.

ОЛИГОСАХАРИДЫ (2 – 10 ост. моноз) Различают: ДИСАХАРИДЫ (БИОЗЫ): 2 ост. м/с (наиб. распрост. ОЛИГОСАХАРИДЫ (2 – 10 ост. моноз) Различают: ДИСАХАРИДЫ (БИОЗЫ): 2 ост. м/с (наиб. распрост. ) трисахариды (триозы): 3 ост. м/с тетраозы, гексаозы и т. п.

ОЛИГОСАХАРИДЫ Восстанавл-щие восстанавл. р-р Фелинга Невосстанавне восстанавл. р-р Фелинга щие ГОМОолигосахариды (из одинак. остат ОЛИГОСАХАРИДЫ Восстанавл-щие восстанавл. р-р Фелинга Невосстанавне восстанавл. р-р Фелинга щие ГОМОолигосахариды (из одинак. остат моноз) ГЕТЕРОолигосахариды (из разл. остатк. моноз)

СТРОЕНИЕ ДИСАХАРИДОВ (БИОЗ) БИОЗЫ ПОДРАЗДЕЛ. НА ВОССТАВЛИВАЮЩИЕ (ВОССТ. Сu 2 О ИЗ Р-РА ФЕЛИНГА) СТРОЕНИЕ ДИСАХАРИДОВ (БИОЗ) БИОЗЫ ПОДРАЗДЕЛ. НА ВОССТАВЛИВАЮЩИЕ (ВОССТ. Сu 2 О ИЗ Р-РА ФЕЛИНГА) и НЕВОССТАНАВЛИВАЮЩИЕ

ПРИНЦИП ПОСТРОЕНИЯ. ВОССТАНАВЛ. БИОЗ ПРИНЦИП ПОСТРОЕНИЯ. ВОССТАНАВЛ. БИОЗ

ПРИНЦИП ПОСТРОЕН. НЕВОССТ. БИОЗ В мол-ле д/с нет в своб. виде полуацет. ОН-гр. ДС ПРИНЦИП ПОСТРОЕН. НЕВОССТ. БИОЗ В мол-ле д/с нет в своб. виде полуацет. ОН-гр. ДС - невосстанавливающий

ВОССТАНАВЛИВАЮЩИЕ БИОЗЫ ГОМОбиозы (глюкозилглюкозы) Мальтоза ( -1 4) Целлобиоза (β-1 4) ГЕТЕРОбиозы (галактозилглюкозы) Лактоза ВОССТАНАВЛИВАЮЩИЕ БИОЗЫ ГОМОбиозы (глюкозилглюкозы) Мальтоза ( -1 4) Целлобиоза (β-1 4) ГЕТЕРОбиозы (галактозилглюкозы) Лактоза ( -1 4) Мелибиоза ( -1 6)

ВОССТАНАВЛ. ГОМОБИОЗЫ МАЛЬТОЗА (СОЛОДОВЫЙ САХ. ) продукт неполн. гидролиза крахмала [α] = +130 град. ВОССТАНАВЛ. ГОМОБИОЗЫ МАЛЬТОЗА (СОЛОДОВЫЙ САХ. ) продукт неполн. гидролиза крахмала [α] = +130 град. Слад. ~ 0, 6 от сахарозы , D-глюкопиранозил-[1 4]-D-глюкопираноза или , D-Glcр-[1 4]-D-Glc

ОКСО-ФОРМА МАЛЬТОЗЫ ОКСО-ФОРМА МАЛЬТОЗЫ

Целлобиоза Продукт неполного гидролиза клетчатки [α] = +30 град. , D-глюкопиранозил-[1 4]-D-глюкопираноза или в Целлобиоза Продукт неполного гидролиза клетчатки [α] = +30 град. , D-глюкопиранозил-[1 4]-D-глюкопираноза или в сокр. форме , D-Glсp-[1 4]-D-Glср

Оксо-форма целлобиозы Оксо-форма целлобиозы

ДРУГАЯ ЗАПИСЬ ФОР-ЛЫ ЦЕЛЛОБИОЗЫ ДРУГАЯ ЗАПИСЬ ФОР-ЛЫ ЦЕЛЛОБИОЗЫ

ВОССТАНАВЛ. ГЕТЕРОБИОЗЫ ЛАКТОЗА (молочный сахар) 4 -5% в молоке; в 4 -5 раз менее ВОССТАНАВЛ. ГЕТЕРОБИОЗЫ ЛАКТОЗА (молочный сахар) 4 -5% в молоке; в 4 -5 раз менее сладк. , чем сахароза. Уд. вращ. [α] ~ + 55 град.

Другая запись фор-лы лактозы , D-галактопиранозил-[1 4]-D-глюкопираноза или , D-Galp-[1 4]-D-Glср Другая запись фор-лы лактозы , D-галактопиранозил-[1 4]-D-глюкопираноза или , D-Galp-[1 4]-D-Glср

оксоформа лактозы оксоформа лактозы

МЕЛИБИОЗА в составе раффинозы (невосст. трисахар. ) Сладость в 4 раза менее сахарозы; [α] МЕЛИБИОЗА в составе раффинозы (невосст. трисахар. ) Сладость в 4 раза менее сахарозы; [α] = +129, 5 град , D-галактопиранозил-[1 6]-D-глюкопираноза или , D-Galp-[1 6]-D-Glс

ХИМИЧ. СВ-ВА ВОССТ-ЩИХ БИОЗ ЦИКЛО-ОКСО-ТАУТОМЕРИЯ МАЛЬТОЗЫ. α-аномер или -мальтоза ХИМИЧ. СВ-ВА ВОССТ-ЩИХ БИОЗ ЦИКЛО-ОКСО-ТАУТОМЕРИЯ МАЛЬТОЗЫ. α-аномер или -мальтоза

оксо-форма β-аномер или β-мальтоза оксо-форма β-аномер или β-мальтоза

2. Окисление и восстановление мальтозы оксо-форма мальтозы 2. Окисление и восстановление мальтозы оксо-форма мальтозы

мальтобионовая к-та МАЛЬТИТ мальтобионовая к-та МАЛЬТИТ

3. ИСЧЕРПЫВ. МЕТИЛИР. и ПОСЛЕДУЮЩ. ГИДРОЛИЗ ПРОД-ТА МАЛЬТОЗА 3. ИСЧЕРПЫВ. МЕТИЛИР. и ПОСЛЕДУЮЩ. ГИДРОЛИЗ ПРОД-ТА МАЛЬТОЗА

ОКТАМЕТИЛМАЛЬТОЗА ОКТАМЕТИЛМАЛЬТОЗА

2, 3, 4, 6 – ТЕТРА –ОМЕТИЛ- DГЛЮКОПИРАНОЗА 2, 3, 6 -ТРИ-О-МЕТИЛ-D- ГЛЮКОПИРАНОЗА 2, 3, 4, 6 – ТЕТРА –ОМЕТИЛ- DГЛЮКОПИРАНОЗА 2, 3, 6 -ТРИ-О-МЕТИЛ-D- ГЛЮКОПИРАНОЗА

НЕВОССТАНАВЛ. БИОЗЫ ТРЕГАЛОЗА (микоза, грибной сахар) [α] ~ +195 град. , D-глюкопиранозил-[1 1]- , НЕВОССТАНАВЛ. БИОЗЫ ТРЕГАЛОЗА (микоза, грибной сахар) [α] ~ +195 град. , D-глюкопиранозил-[1 1]- , D-глюкопиранозид или , D-Glcp-[1 1]- , D-Glcp

НЕВОССТАНАВЛ. ГЕТЕРОБИОЗЫ Сахароза (тростник. , свеклович. сахар) β, D-фруктофуранозил-[2→ 1] -α, D--глюкопиранозид или α, НЕВОССТАНАВЛ. ГЕТЕРОБИОЗЫ Сахароза (тростник. , свеклович. сахар) β, D-фруктофуранозил-[2→ 1] -α, D--глюкопиранозид или α, D-глюкопиранозил-[1→ 2] - β, D--фруктофуранозид

Другая запись формулы α, D-глюкопиранозил-[1→ 2] - β, D--фруктофуранозид Другая запись формулы α, D-глюкопиранозил-[1→ 2] - β, D--фруктофуранозид

конформационная фор-ла сахарозы конформационная фор-ла сахарозы

ХИМИЧ. СВ-ВА НЕВОССТ. ДИСАХ-В 1. Исчерпыв. метилир. и последующ. гидроли трегалоза ХИМИЧ. СВ-ВА НЕВОССТ. ДИСАХ-В 1. Исчерпыв. метилир. и последующ. гидроли трегалоза

2, 3, 4, 6 -тетра-О-метил-D-глюкопираноза 2, 3, 4, 6 -тетра-О-метил-D-глюкопираноза

2. Инверсия сахарозы При кислотном или ферм. гидролизе сахарозы (гетеробиозы) образ-ся D-Glc и DFru: 2. Инверсия сахарозы При кислотном или ферм. гидролизе сахарозы (гетеробиозы) образ-ся D-Glc и DFru: Сахароза + 66, 5 гидролиз D-Glc + D-Fru + 52, 5 - 92, 5 - 40º инвертный сахар Инверсия сахарозы – гидролиз, сопровожд-ся изменен. направления вращения правого(+ 66 , 5) на левое (-40)

НЕВОССТАНАВЛИВАЮЩИЕ ГЕТЕРОТРИСАХАРИДЫ. РАФФИНОЗА 1 6 -гликозидная связь 1 2 - гликозидная связь α, D-галактопиранозил-[1→ НЕВОССТАНАВЛИВАЮЩИЕ ГЕТЕРОТРИСАХАРИДЫ. РАФФИНОЗА 1 6 -гликозидная связь 1 2 - гликозидная связь α, D-галактопиранозил-[1→ 6]- α, D- глюкопиранозил-[1→ 2]-β, D-фруктофуранозид Наиболее распростр. в природе трисахарид (меласса и хлопков. семен). При полном гидролизе раффинозы образуются по одной мол-ле Gal, Glc и Fru.

ПОЛИСАХАРИДЫ (ПОЛИОЗЫ) ГОМОПОЛИОЗЫ (из одинак. моноз) ГЕТЕРОПОЛИОЗЫ (из разл. моноз) ГЛЮКАНЫ: крахмал клетчатка гликоген ПОЛИСАХАРИДЫ (ПОЛИОЗЫ) ГОМОПОЛИОЗЫ (из одинак. моноз) ГЕТЕРОПОЛИОЗЫ (из разл. моноз) ГЛЮКАНЫ: крахмал клетчатка гликоген ФРУКТАНЫ: инулин Пектиновые вещ-ва Гемицеллюлозы Растител. камеди Агар-агар Альгиновые кис-ты

ГОМОПОЛИОЗЫ КРАХМАЛ АМИЛОЗА (15 – 35 %) АМИЛОПЕКТИН (65 – 85 %) ГОМОПОЛИОЗЫ КРАХМАЛ АМИЛОЗА (15 – 35 %) АМИЛОПЕКТИН (65 – 85 %)

АМИЛОЗА линейные цепи, состоят из -D-Glcp, связь -1 4. АМИЛОЗА линейные цепи, состоят из -D-Glcp, связь -1 4.

Глобулярная структура 1 Виток спирали насчит. 6 мол-л глюкозы Глобулярная структура 1 Виток спирали насчит. 6 мол-л глюкозы

АМИЛОПЕКТИН Разветвл. -1→ 6 встреч-ся через 18 -25 ост. D-Glk Подоб. строен. у гликогена. АМИЛОПЕКТИН Разветвл. -1→ 6 встреч-ся через 18 -25 ост. D-Glk Подоб. строен. у гликогена. Разветвл. через 8 -15 ост. D-Glk

КИСЛОТНЫЙ ИЛИ ФЕРМЕНТАТИВНЫЙ ГИДРОЛИЗ КРАХМАЛА СХЕМА ГИДРОЛИЗА: КИСЛОТНЫЙ ИЛИ ФЕРМЕНТАТИВНЫЙ ГИДРОЛИЗ КРАХМАЛА СХЕМА ГИДРОЛИЗА:

Целлюлоза Содерж. : волок. семян хлопч. (98 %), льна → до 80 %, , Целлюлоза Содерж. : волок. семян хлопч. (98 %), льна → до 80 %, , джут → 60 – 70 %, древесина → 40 – 50 %. Мол-ла → ЛИНЕЙНАЯ: -D-Glcp, связь -1 4.

За счет внутри- и межмол. водор. связей образ-ся микрофибриллы, котор. упаков-ся в фибриллы (пакеты, За счет внутри- и межмол. водор. связей образ-ся микрофибриллы, котор. упаков-ся в фибриллы (пакеты, жгуты), что обуслов. больш. механич. прочность волокон ГИДРОЛИЗ ЦЕЛЛЮЛОЗЫ:

СЛОЖНЫЕ ЭФИРЫ КЛЕТЧАТКИ СЛОЖНЫЕ ЭФИРЫ КЛЕТЧАТКИ

ГЕТЕРОПОЛИСАХАРИДЫ ( Г/П ) В состав входят остатки различ. моноз. В мол-х Г/П обнаружены: ГЕТЕРОПОЛИСАХАРИДЫ ( Г/П ) В состав входят остатки различ. моноз. В мол-х Г/П обнаружены: D-Xyl, D- и L-Ara, D-Man, D-Gal), L-Rha (рамноза – 6 -дезоксиманноза) L-Fuc (фукоза – 6 -дезоксигалактоза), и др. м/с. К Г/П относят: пектиновые вещ-ва, гемицеллюлозы камеди, альгиновые кис-ты, агар, и др.

ПЕКТИНОВЫЕ ВЕЩ-ВА В основе –линейн. главная цепь из остат. -D-галактуроновой к-ты, связан. - 1 ПЕКТИНОВЫЕ ВЕЩ-ВА В основе –линейн. главная цепь из остат. -D-галактуроновой к-ты, связан. - 1 4 гликоз. связью. Цепь содерж. единич. включ. остат. L-рамнопиранозы. К главн. цепи могут присоед-ся. боков. цепи, . из ост. D-галактозы, L-арабинозы, D-ксилозы, и др.

 -1→ 4 Карбоксигруп. галактуроновой кис-ты часто существуют в виде метил. эфиров. Содерж. пектиновых -1→ 4 Карбоксигруп. галактуроновой кис-ты часто существуют в виде метил. эфиров. Содерж. пектиновых вещ-в достигает 10 – 15 % в яблоках и 20 – 40 % в кожуре плод. цитрусовых.

ГЕМИЦЕЛЛЮЛОЗЫ (ГМЦ) ГМЦ обнаруж. вместе с целлюлозой в клеточ. стенках раст. Например, в пшенич. ГЕМИЦЕЛЛЮЛОЗЫ (ГМЦ) ГМЦ обнаруж. вместе с целлюлозой в клеточ. стенках раст. Например, в пшенич. муке: L-арабино-D-галакто-D-ксилан. В основе этого ГМЦ : -1 4 -связан. D -Xylp, к которой присоед. боков. цепи из ост. -L-Araf и D-галактурон к-ты.

РАСТИТЕЛЬНЫЕ КАМЕДИ это – высокоразветвл. гетерополисахар. Образ-ся самопроизв. или выдел-ся при поврежд. коры или РАСТИТЕЛЬНЫЕ КАМЕДИ это – высокоразветвл. гетерополисахар. Образ-ся самопроизв. или выдел-ся при поврежд. коры или плодов в виде вязких жидк. Вязк. жид-ти при застыван. превращ-ся в стеклообраз. массу, и защ-ют места поврежд. от м/о. В пищ. пром-ти применяют камедь рожкового дерева (D-галакто-Dманнанами), камедь гуара и др.

ПОЛИСАХАРИДЫ ВОДОРОСЛЕЙ АЛЬГИНОВЫЕ КИСЛОТЫ : блоки , из β, D- маннурон. и α, L- ПОЛИСАХАРИДЫ ВОДОРОСЛЕЙ АЛЬГИНОВЫЕ КИСЛОТЫ : блоки , из β, D- маннурон. и α, L- гулуроновой к-т, соед. 1→ 4 – гликоз. связ. КАРРАГИНАНЫ: неразв. гетероцепи из повтор. д/с звеньев , включ. β, D-Galp и 3, 6 - ангидро- α, D- Galp с разл. степен. этериф. Н 2 SО 4: (κ, ι, λ – каррагин. ) АГАР построен из 3 -О замещ. β- D- Galp и 3, 6 – ангидро - α , L- Galp.

Важнейшие представители у/в МОНОЗЫ. ПЕНТОЗЫ L(+)-арабиноза β, L-арабинофураноза Важнейшие представители у/в МОНОЗЫ. ПЕНТОЗЫ L(+)-арабиноза β, L-арабинофураноза

L(+)--Аra входит в состав полисахар. растит. происх. (камеди, слизи, гемицеллюлозы) В природе встреч-ся в L(+)--Аra входит в состав полисахар. растит. происх. (камеди, слизи, гемицеллюлозы) В природе встреч-ся в вишневом клее, свекле, аравийской камеди. D-Аra - в природе редко, (полисах некот. бактер. )

D(+)-КСИЛОЗА α, D-ксилофураноза D(+)-ксилоза D-Xyl D(+)-КСИЛОЗА α, D-ксилофураноза D(+)-ксилоза D-Xyl

D(+)-Xly входит в состав пентозановполисах. раст. происхожд. Содер-ся в древесине, соломе, шелухе подсолнечника, кукуруз. D(+)-Xly входит в состав пентозановполисах. раст. происхожд. Содер-ся в древесине, соломе, шелухе подсолнечника, кукуруз. початк. , оболочках зерна. Не сбраж-ся и не усваив-ся челов. организмом

ГЕКСОЗЫ D-глюкоза (D-Glc) входит в состав олигосах. , полисах. , гликопротеин. , гликолипидов и ГЕКСОЗЫ D-глюкоза (D-Glc) входит в состав олигосах. , полисах. , гликопротеин. , гликолипидов и др. В живот. орг-мах -в составе крови, лимфы. В раст. и живот. орган. Glc выполн. важн. энергет. функцию. D-Glc примен. в пищ. (конд. ), пром-ти, легкой, медицине, ветеринарии и др. Ее использ. для получ. сорбита, аскорб. к-ты, для произ-ва пищ. красит. , ( «сах. колер» ) – в пивоварении. Получают Glc гидролиз. крахм. , а также из целлюлозосод. отход.

D-манноза D-Маn в своб. виде почти не встречся(немного в кожуре апельсинов). Входит в сост. D-манноза D-Маn в своб. виде почти не встречся(немного в кожуре апельсинов). Входит в сост. маннанов –слож. прир. у/в. Обнаружена в сыворотке крови челов. и животных, в слизи кишечника, бактериал. полисахар. Водораств. маннаны обнаруж. в мицелии плесневых грибов рода Penicillium. Манноза сбраж-ся дрожжами и м. б использ. для приготовл. питат. сред для м/о.

D-галактоза Широко распростр. в природе: в составе липопротеидов нервной систмы и головн. мозга чел-ка. D-галактоза Широко распростр. в природе: в составе липопротеидов нервной систмы и головн. мозга чел-ка. В раст. тканях – в составе ди- и трисахаридов (лактоза, мелибиоза раффиноза); в струк-рах полисахаридов агар-агара, галактанов , гуммиарабика, различных слизей, в составе гликозидов.

D(-)-фруктоза (левулоза, фруктовый сахар) Наиболее важный представитель кетоз. D-Fru в природе встр-ся преимущ. в D(-)-фруктоза (левулоза, фруктовый сахар) Наиболее важный представитель кетоз. D-Fru в природе встр-ся преимущ. в β, D - фуранозной форме: β, D -фруктофураноза

D-Fru-самый слад. сахар, хорошо усваив-ся орг-мом, практич. без вредн. последст. и побочн. явлений. Сладость D-Fru-самый слад. сахар, хорошо усваив-ся орг-мом, практич. без вредн. последст. и побочн. явлений. Сладость -1, 73 по отношению к сахарозе, (для глюкозы -0, 74). Прим-ся в пищ. пром-ти: совместима с различ. добавк. в конд. издел. и напитки, препятств. кристаллиз. сахаров, высых. издел. Регулир. влажн. в конд. изд. ( помадных, желейных конф. ), усилив. сладкий вкус, улучш. структуру изд.

L-рамноза (6 - L -дезоксиманноза) Этот дезокисахарид содер-ся во мног. гликозидах, в гумми, слизях, L-рамноза (6 - L -дезоксиманноза) Этот дезокисахарид содер-ся во мног. гликозидах, в гумми, слизях, пектин. вещ-вах. В своб. сост. – в листьях сумаха дубильного.

D-фукоза (6 - D -дезоксигалактоза) D-фукоза обнаруж. в гликозидах, в водорослях: ламинария, фукус и D-фукоза (6 - D -дезоксигалактоза) D-фукоза обнаруж. в гликозидах, в водорослях: ламинария, фукус и др.

ГЕПТОЗЫ. Седогептулоза (кетоза) Наиболее распростр. среди гептоз. В значит. кол-вах содер-ся в растен. из ГЕПТОЗЫ. Седогептулоза (кетоза) Наиболее распростр. среди гептоз. В значит. кол-вах содер-ся в растен. из семейства толстянковых. Вперв. ее выдел. из очитка (Sedum), отсюда назв. Фосф. эфир. участ. в превращ. у/в.

ОКТОЗЫ И НАННОЗЫ Глицероманно. Эритрогулонаннулоза октулоза Эти кетозы обнаружены в плодах авокадо. ОКТОЗЫ И НАННОЗЫ Глицероманно. Эритрогулонаннулоза октулоза Эти кетозы обнаружены в плодах авокадо.