Тритерпеновые сапонины Подготовила Ефремова А 302 А

Тритерпеновые сапонины Подготовила: Ефремова А. , 302 «А» фарм Проверил: проф. Тегисбаев Е. Т.

Заголовок слайда • Стероидные сапонины содержат агликоны стероидного строения, как и сердечные гликозиды. В положении C 3 по месту водорода гидроксильной группы присоединяется углеводный компонент. Многие сапонины содержат несколько гидроксильных и метоксильных групп. Они имеют нейтральную реакцию. В природе встречаются сравнительно редко, хорошо растворимы в воде.

Сапонины, общая характеристика • Название "сапонин" (от лат. sapo - мыло) впервые появилось в 1819 г. , когда из мыльнянки (растения семейства гвоздичных, с розоватыми душистыми цветками) было выделено вещество образующее с водой обильное количество пены. Сапонины - высокомолекулярные сложные органические соединения гликозидного характера, обладающие специфическими свойствами: водные растворы из сырья, содержащие сапонины, образуют обильную пену; попадая в кровь, вызывают гемолиз эритроцитов; токсичны для холоднокровных (лягушек, рыб, червей), вызывая их гибель даже в разведении 1: 1000000. Подобно гликозиду, молекула сапонинов состоит из углеводной части и агликона, называемого сапогенином.

Характеристика углеводной части. • В состав углеводной части входят следующие сахара: D-глюкоза, D-галактоза, L-рамноза, L-арабиноза, D-ксилоза, L-фруктоза, Dглюкуроновая и D-галактуроновая кислоты. Многие сапонины содержат в углеводной части несколько остатков моносахаридов. Углеводная часть чаще присоединяется к гидроксильной группе при углеродном атоме С 3 кольца А углеродного скелета. У некоторых тритерпеновых гликозидов углеводная цепь присоединяется к углеродному атому С 28 посредством O-ацилгликозидной связи. По количеству молекул моносахаридов сапонины, как и гликозиды, подразделяются на монозиды, биозиды, триозиды, тетразиды, пентозиды и олигозиды. Тритерпеновые сапонины имеют до 10 и более глюкозных остатков, которые могут образовывать две сахарные цепочки. Сахарная цепочка бывает линейной (у большинства гликозидов) или разветвленной (например, у аралозида В).

Классификация (характеристика агликона сапогенина). • Сапонины по строению их агликонов делятся на две группы: стероидные и тритерпеновые. • Стероидные сапонины (гликозиды). Сапогенины этих сапонинов являются производными циклопентанопергидрофенантрена, как и агликоны сердечных гликозидов.

Тритерпеновые сапонины (гликозиды). У многих тритерпеновых сапонинов сапогенином является олеаноловая кислота.

• В молекуле сапогенина имеются 5 конденсированных циклогексановых колец, образующих соединение с общей формулой С 30 Н 98 и 1 -2 карбоксильные группы. Растения, содержащие тритерпеновые сапонины, распространены довольно широко (семейства синюховых, астровых, гвоздичных, яснотковых, валериановых, аралиевых, бобовых). • Способы получения. • Для выделения сапонинов из растительного сырья пользуются водой или разбавленными спиртами. Агликоны сапонинов хорошо растворяются в органических растворителях. Растворимость в воде зависит от количества моносахаридов и увеличивается с их возрастанием.

Физико-химические свойства. • Бесцветные, реже желтоватые аморфные или кристаллические вещества (в основном стероидные сапонины), у которых углеводная часть имеет до 4 глюкозных остатков. Многие сапонины оптически активны. Растворимость зависит от числа глюкозных остатков: при 4 и более - хорошо растворимы в воде; при 2 -4 - плохо растворимы в воде, но хорошо в метаноле. Понижают поверхностное натяжение. Легко гидролизуются ферментами и кислотами. Для терпеновых гликозидов, имеющих ацетильную группу, возможен щелочной гидролиз. Водные растворы тритерпеновых сапонинов чаще дают кислую реакцию, а стероидных - нейтральную.

Анализ сырья. • Физический метод. Проба на пенообразование основана на высокой поверхностной активности. Раствор пенится при встряхивании и образуется обильная пена даже в очень больших разведениях. Берут 2 пробирки и наливают в одну из них 5 мл HCl, в другую - 5 мл Na. OH. Добавляют в обе пробирки 2 -3 капли извлечения или раствора сапонина. Сильно встряхивают. При наличии стероидных сапонинов в пробирке со щелочью образуется более обильная и стойкая пена, чем в пробирке с кислотой. Такой же результат можно получить, используя и тритерпеновые сапонины, которые имеют нейтральную реакцию. В этом случае следует провести еще реакцию на стероидное ядро. При наличии тритерпеновых сапонинов в обеих пробирках образуется пена, равная по объему и стойкости.

Химические методы. • К ним относятся: • а) Реакции осаждения. В пробирки с настоями добавляют гидроксид Ва, Мn, ацетата свинца - сапонины осаждаются; • б) Проба Лафона. К 2 мл водного настоя прибавляют 1 мл концентрата серной кислоты, 1 мл этанола, 1 каплю 10% раствора сульфата железа. При нагревании появляется сине-зеленое окрашивание.

Биологические методы. • Определяют гемолитический индекс - наименьшую концентрацию извлечения из сырья, которая вызывает полный гемолиз эритроцитов. Для этого к настою сырья на изотоническом растворе добавляют 2% взвесь бараньих эритроцитов. В результате гемолиза кровь становится прозрачной, ярко-красной, лакированной (эритроциты перейдут в плазму). Расчет проводят на 1 г испытуемого вещества. Кроме того, определяют силу действия сапонинового сырья на рыбах, то есть рыбный индекс. Это наименьшая концентрация извлечения, при которой гибнут рыбы массой до 0, 5 г, длиной 3 -4 см в течение 1 часа. • В последнее время для обнаружения сапонинов в сырье начали использовать хроматографию на бумаге и в тонком слое сорбента.

• В медицине для лечения атеросклероза используют препараты диоскорей (диоспонин, полиспонин) и якорцев стелющихся (трибуспонин) ; препараты заманихи высокой применяют как средства, стимулирующие центральную нервную систему при гипотонии, астенических и депрессивных состояниях. Кроме того, стероидные сапонины служат источником для получения гормональных препаратов.

• Тритерпеновые сапонины являются пентациклическими терпеноидами четырех типов: тритерпен-α- и ß-амирино-вый, тритерпен-лупеоловый и тритерпенфриделиновый (Д. А. Муравьева, 1978). Выделен также ряд тритерпеновых сапонинов, имеющих строение тетрациклических тритерпенов.

• Большинство пентациклических терпеновых сапонинов относятся к типу ß-амирина. В них, кроме гидроксильных, могут быть также карбоксильные, альдегидные, кетонные, эфирные, карбонильные функциональные группы Например. глицирризиновая кислота содержит гидроксильную и карбоксильную группы. Сапонины, имеющие альдегидную, лактонную группы или эфирную связь, очень неустойчивые соединения, их структура может изменяться при их выделении. Углеводная часть сапонинов представлена 1— 10 моносахаридами.

• Тритерпеновые сапонины в большинстве случаев — аморфные вещества, хорошо растворимые в воде и в других полярных растворителях, имеют кислую реакцию за счет карбоксильных групп. Они обнаружены в растениях более 70 семейств. В медицине широко используют лекарственное сырье и препараты синюхи голубой, солодки голой, почечного чая (ортосифона), а также препараты аралии маньчжурской, элеутерококка колючего, женьшеня и др.

• Сапонины обладают широким спектром фармакологического действия, их применяют в качестве отхаркивающих, диуретических, гипотензивных, седативных, тонизирующих средств. Стероидные сапонины оказывают противосклеротическое действие. Благодаря разнообразию фармакологического действия растительное сырье и препараты, содержащие сапонины, используют также в комплексной терапии стоматологических заболеваний. •

Список литературы: • Фармацевтическая химия: Учебнометодическое пособие • Автор/создатель: Шаталов Г. В. , Гусева Л. И. , Сливкин А. И. , Шестаков А. С. , Кузнецов В. А. • Год: 2004