Треугольные металлокластеры Число кластерных скелетных электронов КСЭ

Треугольные металлокластеры

Число кластерных скелетных электронов (КСЭ) и кластерных валентных электронов (КВЭ) в электроноточных металлокластерах различного типа

Без мостиковых лигандов; прямые М-М связи Высокосимметричные комплексы Не симметричное лигандное окружение

48 КВЭ

Трехчленные металлоциклы, имеющие по 46 КВЭ

Трехчленные металлоциклы, имеющие по 44 КВЭ Трехчленные металлоциклы, имеющие по 42 КВЭ

Некоторые структурные типы треугольных металлокластерных комплексов А В 2 В 1 С

ü Кластерные ядра: M 3 Q 74+ (M = Mo, W), Ta 4 Q 98+ ü Мостиковые лиганды: Q 2 -, Q 22 - (Q = S, Se, Te) ü Терминальные лиганды: Cl-, Br-, I-, CN-, Te. Br 3 -, C 2 O 42 -, (Et. O)2 PS 2 - (dtp) и др.

Возможные методы синтеза кластерного тиоиодида молибдена Mo 3 S 7 I 4 t ~ 350 o. C 3 Mo + 7 S + 2 I 2 Запаянная ампула Mo. S 3 + I 2 Mo 3 S 7 I 4 Mo. I 3 + S Mo 6 I 12 + S Mo. S 4 I 2

Деполимеризация кластерных соединений с получением растворимых комплексов {Mo 3 S 7 Cl 2 Cl 4/2} + 2 PPh 3 = Mo 3 S 7 Cl 2 Cl 4(PPh 3)2 нерастворимый полимер растворимый молекулярный комплекс Excision reactions (реакции вырезания кластерного ядра)

Пример перевода полимерного кластерного соединения в растворимый химически модифицированный комплекс + KS 2 P(OEt)2 Механохимическая активация

Механохимические реакции (Bu 4 N)2[Mo 3 Q 7 Br 6] [M 3 Te 7(dtp)3]X Выход 5 -10 % Экстрагент СH 2 Cl 2 Выход 5 -20 % Экстрагент СHCl 3 Bu 4 NBr K 2[M 3 Q 7(С 2 О 4)3] Выход 10 -50 % Экстрагент H 2 O K 2 C 2 O 4 K(dtp) M 3 Q 7 X 4 (Bu 4 N)2[Zn(dmit)2] Na(acac) [Mo 3 Q 7(acac)3]Br Выход 5 -15 % Экстрагент ацетон (Bu 4 N)2[Mo 3 Se 7(dmit)3] Выход 25 % Экстрагент CH 3 CN

Реакция W 3 Te 7 Br 4 с KNCSe W 3 Te 7 Br 4 + 3 KNCSe W 3 Te 7 220º C, 1 ч W 3 Te 4 Se 3 Смесь цианидных комплексов W 3 Q 74+ и W 3 Q 44+ W 3 Te. Se 6 W 3 Se 7 W 3 Te. Se 3 W 3 Se 4

Некоторые превращения треугольных халькогенидных кластерных комплексов молибдена и вольфрама

[{W 3( 3 -S)( 2 -S 2)3}Br 6]2 - [{Mo 3( 3 -S)( 2 -SSe)3}Cl 6]2 -

Прогрессивная «кoнденсация» кластерных фрагментов в реакции Re 3 Br 9 + Cd. Se Re 3 Br 9 [Re 6 Se 8 Br 6]4 - [Re 9 Se 11 Br 6]2 -

«Конденсация» треугольных кластеров в октаэдрические 2 Re 3 Br 9 + 4 Cd. Q = [Re 6 Q 4 Br 4]Br 6 + 4 Cd. Br 2 (Q=S, Se, Te) 2 Re 3 Br 9 + 8 Cd. Q = [Re 6 Q 8]Br 2 + 8 Cd. Br 2 (Q=S, Se) Октаэдрические халькобромиды рения состава Re 6 Q 4 Br 10 (Q=S, Se, Te) и Re 6 Q 8 Br 2 (Q=S, Se) получены с высокими выходами (75 -95%). Температура реакций 750 o. C. Отделение Cd. Br 2 от целевого продукта – растворение в воде.

Re

(PPh 4)2 Re 9 Se 11 Br 6

СУПРАМОЛЕКУЛЯРНЫЕ АДДУКТЫ ТРЕУГОЛЬНЫХ ХАЛЬКОГЕНИДНЫХ КЛАСТЕРНЫХ АКВАКОМПЛЕКСОВ С КУКУРБИТУРИЛАМИ

Супрамолекулярные аддукты кластерных комплексов [M 3 Q 4(H 2 O)9 -x. Lx] (Q=S, Se; L=Cl, Br) с кукурбитурилом Идеология образования системы комплементарных водородных связей

{[W 3 S 4(H 2 O)7 Cl 2](C 36 H 36 N 24 O 12)}Cl 2 10 H 2 O

{[W 3(Sb. Cl 3)S 4(H 2 O)6 Cl 3]2(C 36 H 36 N 24 O 12)}2+ A discrete supramolecule consisting of five independent molecular units M. Sokolov, O. Gerasko, D. Dybtsev, E. Chubarova, A. Virovets, C. Vicent, R. Llusar, D. Fenske, V. Fedin, Eur. J. Inorg. Chem, 2003, in press

Другие металлоциклы