Теория Кристаллического Поля (ТКП) Г. Бетте, Ван Флек, 30 -40 г. г. XX в. 1
d-орбитали 2
Локализация, орбитали простираются в пространстве Сильнее взаимодействуют с лигандами 3
f - орбитали 4
Общие положения ТКП 5
Теория кристаллического поля 6
Возникновение различий 7
Октаэдр 8
Тетраэдр 9
Различное расположение лигандов 10
Симметрия окружения 11
12
13
14
Спектры поглощения 15
Сильное и слабое поле 16
Магнитные свойства 17
Берлинская лазурь 18
Магнитные свойства 19
20
21
ЭСКП – энергия стабилизации кристаллическим полем (по отношению к «сферическому» окружению лигандами) 22
ЭСКП 23
Параметры ЭСКП 24
Величины ЭСКП 25
Энергия предпочтения 26
Шаровые упаковки 27
Шпинель В элементарной ячейке структуры шпинели - 32 аниона кислорода образуют плотнейшую кубическую упаковку (трехслойная, ГЦК) с 64 тетраэдрическими пустотами (катионами занято 8) и 32 октаэдрическими (катионами занято 16). По характеру распределения катионов в занятых тетраэдрических и октаэдрических позициях структуры выделяют: нормальные (8 тетраэдров занято катионами A 2+, 16 октаэдров - катионами B 3+), обращенные (8 тетраэдров занято B 3+, 16 октаэдров - 8 B 3+ и 8 A 2+, причём эти катионы в октаэдрических пустотах могут распределяться как статистически, так и упорядоченно) и промежуточные шпинели. Нормальная структура свойственна Zn. Fe 2 O 4, Fe. Al 2 O 4 и др. Обращенная структура характерна для Fe. Fe 2 O 4, Mg. Fe 2 O 4, Fe 2 Ti. O 4 и др. 28
Реконструкция структуры 29
Пустоты Кубические Fd 3 m, n = 8. КПУ кислорода, в пустотах: ½ окт – В, 1/8 тетр. – А. [A 1 -δB δ][AδB 2 -δ]o. O 4, δ – степень обращения γ-Fe 2 O 3: [Fe 3+]т[V 1/3 Fe 1 2/33+]O 4 Ni 2+, Cr 3+ - окт. , Mn 2+, Fe 3+, Mg 2+ - люб. , Cd 2+, Ga 3+ тетр. , μ = μB – μA (в магнетонах Бора, «μВ» ) 30
Магнитные свойства шпинели 31
Искажение окружения 32
Тетрагональное искажение 33
Эффект Яна-Теллера 34
Эффект Яна-Теллера Высокотемпературные сверхпроводники 35
36
Наноолимпиада • С 12 апреля 2008 г. • Сайт www. nanometer. ru • Конкурс эмблем 37
Скачать презентацию Теория Кристаллического Поля ТКП Г Бетте Ван Флек
e7ddc6aabea02d3a3ea0371f95a17e95.ppt