Тема 10: Комплексные соединения § Занятие 1: Комплексные

Тема 10: Комплексные соединения § Занятие 1: Комплексные соединения Цели лекции: Учебные вопросы: 1. Рассмотреть строение комплексных соединений 1. Строение комплексных соединений. 2. Рассмотреть классификацию и номенклатуру комплексных соединений 2. Классификация и номенклатура комплексных соединений. Литература: 1. Н. С. Ахметов. Общая и неорганическая химия. М. : Высшая школа. 2003. С. 107 -113.

Строение комплексных соединений Внутренняя сфера CN- K+ CN- K+ Fe 3+ лиганды CN- K+ CN- Внешняя сфера → 3 K+ Ион К 3 [Fe(CN)6] комплексообразователя → [Fe (CN)6]3 - Калий гексацианоферрат (III)

Координационная теория комплексных соединений (А. Вернер, 1898 г. ) Соединения первого порядка Соединения высшего порядка (валентно-ненасыщенные) (валентно-насыщенные) Fe (CN)3 3 K+ K 3[Fe(CN)6] 3 KCN [Fe(CN)6]3 - Co. Cl 6 3 Cl- + [Co(NH 3)6]Cl 3 3 NH 3 [Co(NH 3)6]3+ BF 3 H+ H[BF 4] HF [BF 4]- Ni + [Ni(CO)4]0 4 CO [Co. I(NH 3)5]Cl 2 [Co. CO 3(NH 3)4]SO 4 NH 4[Cr(SCN)4(NH 3)2]

Число мест, занимаемых каждым лигандом во внутренней сфере комплекса –координационная ёмкость лиганда. Монодентантные лиганды – координационная ёмкость =1 Cl-, Br-, I-, CN-, NH 3 и др. Бидентантные лиганды – координационная ёмкость =2 SO 42 -, CO 32 -, C 2 O 42 - и др. К 3[Fe(C 2 O 4)3] Полидентантные лиганды – лиганды с координационной ёмкостью 3, 4, 6. Комплексные соединения: Молекулярные Соединения Координационные комплексы: включения: соединения Хинон- (комплексообразователь гидрохинон; 6 Н 2 О*Х, где + лиганды) Гидрохинон- Х=Ar, Cl 2, CH 4 и метанол и др.

2. Классификация и номенклатура комплексных соединений Правила названия комплексных соединений: 1. Первым называют катион, затем анион. Название комплекса пишут в одно слово. 2. В названии комплекса сначала перечисляют лиганды (по первым буквам русского алфавита), затем центральный атом. 3. Нейтральные лиганды называют без изменения; к названиям отрицательно заряженных лигандов прибавляют окончание «о» . 4. Если одинаковых лигандов в комплексе несколько, перед их названием употребляют соответствующее греческое числительное. 5. Название комплексообразователя зависит от заряда комплекса. 5. 1. Для нейтрального и 5. 2. Для анионного катионного – именительный комплекса - латинский падеж (рус. яз. ) язык (суффикс «ат» )

Номенклатура комплексных соединений К[Co(CN)(CO)2(NO)] - калий дикарбонилнитрозилцианокобальт (0) 1) NH 4 SCN + NH 4[Cr(SCN)4(NH 3)2] Cr(SCN)3 аммоний диаммин тетратиоцианатохромат(III) + 2 NH 3 2) Co. Cl 3 + [Co. Cl(NH 3)5]Cl 2 5 NH 3 пентааммин хлорокобальт(III) хлорид 3) Cr. Cl 3 + [Cr(H 2 O)6]Cl 3 6 H 2 O гексааквахром(III) хлорид [Cr. Cl(H 2 O)5]Cl 2 H 2 O пентааква хлорохром(III) хлорид моногидрат [Cr. Cl 2(H 2 O)4]Cl 2 H 2 O тетрааквадихлорохром(III) хлорид дигидрат

Классификация комплексных соединений по разным признакам 1. По знаку электрического заряда комплекса 2. Принадлежности к определённому классу соединений 3. Природе лигандов Катионные Нейтральные 4. Внутренней структуре. Анионные комплексного соединения [Co(CN)2(NHядер; наличие циклов). (число 3)4]Cl [Ni(CO)4] K 4[Fe(CN)6] Тетраамминдициано Татракарбонил Калий никель (II) -кобальт (III) гексацианоферрат (II) хлорид

Классификация комплексных соединений по разным признакам 2. По принадлежности к определённому классу соединений комплексные кислоты соли основания H[Au. Cl 4] [Ag(NH 3)2]OH K 2[Hg. I 4] водород диамминсеребро(I) калий тетрахлороаурат(III) гидрооксид тетраиодомеркурат(II)

Классификация комплексных соединений по разным признакам 3. По природе лигандов Аквакомплексы [Co(H 2 O)6]SO 4 Цианидные K 4[Со(CN)6] Ацидокомплексы K[Cu(CN)2] Гидроксокомплексы Разнолигандные K 3[Al(OH)6 ] [Co. I(NH 3)5]Cl 2 Карбонилы [Fe(CO)5] NH 4[Cr(SCN)4(NH 3)2] Аммиакаты Карбонатные Ni(NH 3)6 Cl 2 [Fe(CO 3)(NH 3)]Cl

Классификация комплексных соединений по разным признакам Полиядерные 4. По внутренней структуре комплексного соединения [(NH 3)5 Cr — OH — Cr(NH 3)5]Cl 5 4. 1. По числу ядер - гидроксо- бис- [пентаамминхром (III)] хлорид Моноядерные Полиядерные Изо- и гетерополикислоты H 2 Cr 2 O 7 H 2[O 3 Cr — O — Cr. O 3] 4. 2. По наличию циклов водород -оксо-бис- триоксохромат(VI) Н 2 Si 2 O 5 H 2[O 2 Si O Si. O 2] водород -оксо-бис- диоксосиликат(IV) фосфорномолибденовая H 3 PO 4 ∙ 12 Mo. O 3 ∙ n. H 2 O фосфорновольфрамовая H 3 PO 4 ∙ 12 WO 3 ∙ n. H 2 O кремниймолибденовая H 4 Si. O 4 ∙ 12 Mo. O 3 ∙ n. H 2 O кремнийвольфрамовая H 4 Si. O 4 ∙ 12 WO 3 ∙ n. H 2 O боровольфрамовая H 3 BO 3 ∙ 12 WO 3 ∙ n. H 2 O

Классификация комплексных соединений по разным признакам 4. 2. По наличию или отсутствию циклов Простые Обнаружение ОВ Fe 4[Fe(CN)6]3 Fe 3[Fe(CN)6]2 общетоксического берлинская лазурь турнбулева синь действия Циклические Хелаты Внутрикомплексные 2+ соединения Хлорид [(бис-этилендиамин)медь (II)] диметилглиоксимат никеля (II)