СПРОЩЕННЯ СКЛАДНИХ 1 Н-ЯМР-СПЕКТРІВ ГОМОЯДЕРНИЙ ДЕКАПЛІНГ Вплив

СПРОЩЕННЯ СКЛАДНИХ 1 Н-ЯМР-СПЕКТРІВ ГОМОЯДЕРНИЙ ДЕКАПЛІНГ

Вплив напруженості магнітного поля на вигляд спектру Спектр ПМР сполуки С 3 Н 5 Cl. O на частоті 100 МГц Спектр ПМР сполуки С 3 Н 5 Cl. O на частоті 500 МГц

Вплив напруженості магнітного поля на вигляд спектру Спектр ПМР сполуки С 3 Н 5 Cl. O на частоті 500 МГц з віднесенням сигналів

УМОВИ РЕЗОНАНСУ При опроміненні системи ядер (І=1/2) в умовах термічної рівноваги електромагнітною хвилею з енергією ΔE=hν 1 індукуються переходи, що відповідають поглинанню енергії та її емісії

друге РЧ поле ПОДВІЙНИЙ РЕЗОНАНС друге РЧ поле Спектр 1 Н-ЯМР нітропропану та спектри його подвійного резонансу уширений секстет

ПОДВІЙНИЙ РЕЗОНАНС Спектр 1 Н-ЯМР етилового естеру кротонової кисорти і спектр подвійного резонансу при опроміненні протонів метильної групи при 1, 8 м. ч.

ГЕТЕРОЯДЕРНИЙ ПОДВІЙНИЙ РЕЗОНАНС

ГЕТЕРОЯДЕРНИЙ ПОДВІЙНИЙ РЕЗОНАНС РОЗВ’ЯЗКА (ВВ) Релаксаційна затримка Схема стандартного експерименту 13 С{1 H}-ЯМР з широкосмуговою «розв’язкою» від протонів

ГЕТЕРОЯДЕРНИЙ ПОДВІЙНИЙ РЕЗОНАНС Спектри 13 С-ЯМР і 13 С-{1 Н}-ЯМР норборнана.

ГЕТЕРОЯДЕРНИЙ ПОДВІЙНИЙ РЕЗОНАНС Спектри 13 С-ЯМР (знизу) і 13 С-{1 Н}-ЯМР (зверху) дифенілселеніду на частоті 25 МГц.

Приклад гетероядерного подвійного резонансу з опроміненням ядра 14 N (спектр ЯМР 1 H{14 N})

ЯДЕРНИЙ ЕФЕКТ ОВЕРХАУЗЕРА, ЯЕО

ЯДЕРНИЙ ЕФЕКТ ОВЕРХАУЗЕРА

ЯДЕРНИЙ ЕФЕКТ ОВЕРХАУЗЕРА

ЯДЕРНИЙ ЕФЕКТ ОВЕРХАУЗЕРА 1 H – 1 H ЯЕО / молекулярний рух Маленькі молекули W 2: W 1: W 0 = 12: 3: 2 Ƞ ≤ 1/2 Великі молекули W 0 >> W 1, W 2 Ƞ≤ 1

ЯДЕРНИЙ ЕФЕКТ ОВЕРХАУЗЕРА 1 H – 1 H 1 Н-ЯМР-спектри похідного пеніцилінової кислоти (а) – звичайний спектр (б) – спектр після насичення Н 3 С-(А)-резонансу (1 Н, 1 Н-ЯЕО-спектр) (с) – різниця спектр (а) – спектр (б) (різницевий 1 Н, 1 Н-ЯЕО-спектр)

ЯДЕРНИЙ ЕФЕКТ ОВЕРХАУЗЕРА 1 H – 1 H (різницевий спектр) Спектр ЯЕО Переднасичення В резонансі Віднімання Спектр порівняння Опромінення Поза резонансом Різницевий спектр

ЯДЕРНИЙ ЕФЕКТ ОВЕРХАУЗЕРА 1 H – 1 H (А) Спектр 1 Н-ЯМР 7 -метоксихромона. (Б) Спектр 1 Н-ЯМР 7 -метоксихромона з опроміненням сигналу протона Н 6 другим радіочастотним полем малой потужності. (А-Б) Різницевий спектр, що показує наявність ЯЭО.

ЯДЕРНИЙ ЕФЕКТ ОВЕРХАУЗЕРА 1 H – 1 H (приклади)

ЯДЕРНИЙ ЕФЕКТ ОВЕРХАУЗЕРА 1 H– 13 С та 1 H– 29 Si (приклади) (Ph)3 Si. H γSi = -5, 3188

ЯДЕРНИЙ ЕФЕКТ ОВЕРХАУЗЕРА 1 H – 13 С (приклад) розв'язаний спектр із ЯЕО α-пінен розв'язаний спектр без ЯЕО розщеплений спектр із ЯЕО I*/I 0 = 1 + 0, 5 γH /γC = 1 + 1, 99 = 2, 99 розщеплений спектр без ЯЕО

ЕКСПЕРИМЕНТАЛЬНІ ЗАСТЕРЕЖЕННЯ ПРИ ПРОВЕДЕННІ ДОСЛІДЖЕНЬ, ЩО ПОВ’ЯЗАНІ З ЯДЕРНИМ ЕФЕКТОМ ОВЕРХАУЗЕРА 1 H – 1 H 1. Виключення парамагнітних домішок, зокрема навіть розчиненого оксигену (дегазація) 2. Використання по можливості розчинників, що не містять протонів 3. Дослідження слабо концентрованих, низьков’язких розчинів.

СЕЛЕКТИВНИЙ ТА НЕ СЕЛЕКТИВНИЙ ПОДВІЙНИЙ РЕЗОНАНС SPT – Selective Polarization Transfer ≡ (SPI – Selective Population Inversion)

Селективний ГЕТЕРОЯДЕРНИЙ подвійний резонанс 180°х-імпульс

Селективний ГЕТЕРОЯДЕРНИЙ подвійний резонанс (селективне перенесення поляризації, СПП (SPT))

INEPT- (Insensitive Nuclei Enhanced by Polarization Transfer) та DEPT-(Distortionless Enhancement by Polarization Transfer) Мурашина кислота НСООН Нітрат амонію 15 NH NO 4 3

ДВОВИМІРНА ЯМР СПЕКТРОСКОПІЯ