Скачать презентацию СПИРТЫ гидроксильная группа Номенклатура — ол ПРОСТЕЙШИЕ ПРЕДСТАВИТЕЛИ Скачать презентацию СПИРТЫ гидроксильная группа Номенклатура — ол ПРОСТЕЙШИЕ ПРЕДСТАВИТЕЛИ

спирты(28).ppt

  • Количество слайдов: 22

СПИРТЫ гидроксильная группа Номенклатура: - ол ПРОСТЕЙШИЕ ПРЕДСТАВИТЕЛИ: СH 3 OH метанол (метиловый спирт) СПИРТЫ гидроксильная группа Номенклатура: - ол ПРОСТЕЙШИЕ ПРЕДСТАВИТЕЛИ: СH 3 OH метанол (метиловый спирт) CH 3 CH 2 OH этанол (этиловый спирт)

Методы синтеза спиртов дрожжи Методы синтеза спиртов дрожжи

Классификация: 1 o - первичный спирт 2 o - вторичный спирт 3 o - Классификация: 1 o - первичный спирт 2 o - вторичный спирт 3 o - третичный спирт ТЕРПЕНОВЫЕ СПИРТЫ: РЕТИНОЛ (ВИТАМИН А) ГЕРАНИОЛ (ГЕРАНЬ) МЕНТОЛ (МЯТА ПЕРЕЧНАЯ)

Образование алкоголятов КИСЛОТНЫЕ СВОЙСТВА СПИРТОВ Н-кислота НОН CH 3 O-H C 2 H 5 Образование алкоголятов КИСЛОТНЫЕ СВОЙСТВА СПИРТОВ Н-кислота НОН CH 3 O-H C 2 H 5 O-H (CH 3)2 CHO-H (CH 3)3 CO-H р. Ка 15, 7 15, 5 16 18 (в воде) 17

РЕАКЦИИ НУКЛЕОФИЛЬНОГО ЗАМЕЩЕНИЯ В РЯДУ СПИРТОВ КАТАЛИЗИРУЮТСЯ КИСЛОТАМИ плохая уходящая группа НЕ ИДЕТ хорошая РЕАКЦИИ НУКЛЕОФИЛЬНОГО ЗАМЕЩЕНИЯ В РЯДУ СПИРТОВ КАТАЛИЗИРУЮТСЯ КИСЛОТАМИ плохая уходящая группа НЕ ИДЕТ хорошая уходящая группа

РЕАКЦИИ СПИРТОВ С ГАЛОГЕНОВОДОРОДАМИ H-X (X=I, Br, Cl, F) активация спирта Примеры: хорошая уходящая РЕАКЦИИ СПИРТОВ С ГАЛОГЕНОВОДОРОДАМИ H-X (X=I, Br, Cl, F) активация спирта Примеры: хорошая уходящая группа

третичный спирт вторичный спирт третичный спирт вторичный спирт

первичный спирт первичный спирт

ДРУГИЕ РЕАГЕНТЫ ДЛЯ ЗАМЕЩЕНИЯ ОН-группы на Hal: первичные, вторичные спирты Механизм: пиридин ДРУГИЕ РЕАГЕНТЫ ДЛЯ ЗАМЕЩЕНИЯ ОН-группы на Hal: первичные, вторичные спирты Механизм: пиридин

 первичные, вторичные спирты пиридин Механизм: тионил хлорид хорошая уходящая группа первичные, вторичные спирты пиридин Механизм: тионил хлорид хорошая уходящая группа

Тозил -, мезил – и трифлат – группы для активации HO – групп плохая Тозил -, мезил – и трифлат – группы для активации HO – групп плохая уходящая группа хорошая уходящая группа SN 2 Механизм: сложный эфир сульфокислоты

Наиболее часто используемые реагенты: Ts. Cl п-толуолсульфохлорид тозилхлорид Ms. Cl метилсульфохлорид мезилхлорид Tf. Cl Наиболее часто используемые реагенты: Ts. Cl п-толуолсульфохлорид тозилхлорид Ms. Cl метилсульфохлорид мезилхлорид Tf. Cl трифторметилсульфохлорид

Ts-, Ms-, Tf- группы – это хорошие уходящие группы, легко замещаются нуклеофилами по механизму Ts-, Ms-, Tf- группы – это хорошие уходящие группы, легко замещаются нуклеофилами по механизму SN 2 хорошие уходящие группы нуклеофилы

ЭФИРЫ СЕРНОЙ КИСЛОТЫ Пример: ЭФИРЫ СЕРНОЙ КИСЛОТЫ Пример:

ВЗАИМОДЕЙСТВИЕ СПИРТОВ С ФОСФОРНОЙ КИСЛОТОЙ алкил дигидрофосфат диалкил гидрофосфат триалкил фосфат ВЗАИМОДЕЙСТВИЕ СПИРТОВ С ФОСФОРНОЙ КИСЛОТОЙ алкил дигидрофосфат диалкил гидрофосфат триалкил фосфат

Дегидратация спиртов под действием кислот (H 2 SO 4, H 3 PO 4) при Дегидратация спиртов под действием кислот (H 2 SO 4, H 3 PO 4) при нагревании: ЛЕГКОСТЬ ДЕГИДРАТАЦИИ: ТРЕТИЧНЫЕ > ВТОРИЧНЫЕ > ПЕРВИЧНЫЕ образуется наиболее замещенный алкен Транс-изомер > цис-изомер

84% 16% 93% 7% 84% 16% 93% 7%

ПЕРВИЧНЫЕ СПИРТЫ – КОНКУРЕНЦИЯ ЗАМЕЩЕНИЯ И ЭЛИМИНИРОВАНИЯ Элиминирование: алкен Замещение: простой эфир Механизм: SN ПЕРВИЧНЫЕ СПИРТЫ – КОНКУРЕНЦИЯ ЗАМЕЩЕНИЯ И ЭЛИМИНИРОВАНИЯ Элиминирование: алкен Замещение: простой эфир Механизм: SN 2

МЕТОДЫ СИНТЕЗА ПРОСТЫХ ЭФИРОВ 1. ИЗ СПИРТОВ Метод ограничивается синтезом симметричных эфиров: 2. МЕТОД МЕТОДЫ СИНТЕЗА ПРОСТЫХ ЭФИРОВ 1. ИЗ СПИРТОВ Метод ограничивается синтезом симметричных эфиров: 2. МЕТОД ВИЛЬЯМСОНА Александр Вильямсон

РЕАКЦИИ ОКИСЛЕНИЯ СПИРТОВ ПЕРВИЧНЫЕ: Окислители: O 2/Cu/t Cu. O/t Cr. O 3, Mn. O РЕАКЦИИ ОКИСЛЕНИЯ СПИРТОВ ПЕРВИЧНЫЕ: Окислители: O 2/Cu/t Cu. O/t Cr. O 3, Mn. O 2 Изб. Окислителя HNO 3 KMn. O 4