Соединения металлов 16 группы 16 M Se

Соединения металлов 16 группы (16 M = Se, Te)

Электроотрицательность: Se – 2. 6 Te – 2. 1

Основные Se- и Te-органические соединения

Основные Se- и Te-органические соединения E(II), E(IV), E(VI) R E Hal R E E R R 3 EX R E H R 4 EF 2 R 2 EX 2 R 6 Te R E Na+

Основные Se- и Te-органические соединения синтетические проблемы, 4 -телланы E 2 X 2 EX 4 EX 6 Cl Se Se Cl Cl Te Cl Se. Cl 4 Te. Cl 4 Se. F 6 Te. F 6 Галогениды практически непригодны для получения органических производных реакциями с магний- или литийорганикой из-за окислительных свойств Только для теллура: 4 -телланы – термически нестабильные, токсичные, пирофорные, дурнопахнущие, светояувствительные Несмотря на это наиболее устойчивый Ph 4 Te был получен еще в 1952 г Виттигом

Основные Se- и Te-органические соединения 4 -селаны

Основные Se- и Te-органические соединения 6 -селаны известны только «смешанные» - R 4 Se. F 2 (Sato, 1997)

Основные Se- и Te-органические соединения 6 -телланы R = CH 3 – Morrison, 1990 R = Ph – Akiba, 1990 6 -телланы – термически более устойчивы, чем 4 -телланы строение – идеальный октаэдр (Akiba, 1999)

Основные Se- и Te-органические соединения селаны и диселаны

Основные Se- и Te-органические соединения селаны и диселаны (Morley, 1997)

Основные Se- и Te-органические соединения телланы и дителланы

Основные Se- и Te-органические соединения телланы и дителланы Связь Te–C непрочная. Металлы легко внедряются в неё.

Чем обусловлен интерес к Se- и Te-органике

Применение в тонком орагническом синтезе cин-Элиминирование R-Se-OH (Reich, Sharpless, 1973) R = H, OR, Ar, Alk -кетонсеноксиды превращаются в , -ненасыщенные карбонильные соединения. Наиболее мягкий способ получения енонов из альдигидов, кетонов или эфиров.

Применение в тонком орагническом синтезе Превращение эпоксидов в аллильные спирты (Sharpless, 1973) «Реанимация» двойной связи C=C

Фундаментальный интерес: «устройство» -связей, образованных элементами разных периодов (Barton, 1975) синее!!! max = 710 нм

Фундаментальный интерес: «устройство» -связей, образованных элементами разных периодов В отличие от C=O связь C=Se поляризована «наоборот» : Cδ = Seδ+

Фундаментальный интерес: «устройство» -связей, образованных элементами разных периодов (Okazaki, 1989) (Mortillaro, 1965)

Фундаментальный интерес: «устройство» -связей, образованных элементами разных периодов (Okazaki, 1989) Первый пример теллурокетона (теллурон)

Фундаментальный интерес: «безметальные металлы» и сверхпроводники тетраселенафульвален Фазы с этим катион-радикалом проявляют сверхпроводимость при 1. 5 К. Некоторые производные – до 10 К тетрателлурафульвален

Фундаментальный интерес: селенокарбонил и теллурокарбонил Теллурокарбонильные комплексы еще не получены!

Использование в процессах MOCVD получение полупроводниковых материалов Me 2 Cd(г) + Et 2 Te(г) Cd. Te(тв. пленка) + «органика» (г) (Irvine, 1987)

ш… е ва енн скр И