Синтез соединений на основе кубановых кластерных анионов Re

Зарегистрируйтесь, чтобы просмотреть полный документ!

Синтез соединений на основе кубановых кластерных анионов [Re 4 Q 4(CN)12]4– (Q = S, Se, Te) и катионных комплексов РЗЭ Литвинова Ю. М. Институт неорганической химии им. А. В. Николаева

Строение кластерных анионов [Re 4 Q 4(CN)12]4 – Re + Br 2 700°С Re. Br 3 72 часа 400°С Q + Te + Br 2 [Re 4 Q 4(Te. Br 2)4 Br 8] кипячение KCNизб H 2 O K 4[Re 4 Q 4(CN)12]· 5 H 2 O Миронов Ю. В. , Вировец А. В. , Артемкина С. Б. , Федоров В. Е. Журн. структур. химии. 1999. 2

Взаимодействие кластерных солей с солями лантаноидов и N-донорными лигандами + Ln. Cl 3 + 1, 10 -phen 4, 4’ -bipy La Ce Pr Nd Pm Sm Eu Gd Tb Dy Ho Er Tm Yb Lu 3

Методы синтеза …………. Упаривание …. . водного раствора соли кластерного аниона с раствором соли лантаноида с органическим соединением Наслаивание водных растворов солей кластерного аниона на растворы солей лантаноидов с органическим соединением в пробирке с перетяжкой Водный раствор HCl (p. H = 3) Выдерживание …. запаянной ампулы с раствором соли кластерного аниона, соли лантаноида и органического соединения в муфельной печи (сольвотермальный) Et. OH/H 2 O 4

Упаривание водного раствора соли кластерного аниона с раствором соли лантаноида с органическим соединением K 4[Re 4 Te 4(CN)12] + Ln. Cl 3· 6 H 2 O + 1 : 20 Водный раствор HCl (p. H = 3) (bipy. H 2)[{Ln(H 2 O)6}{Re 4 Te 4(CN)12}]2∙ 10 H 2 O Ln= Gd, Tb, Dy, Ho, Er η=45%-64% 5

Наслаивание водных растворов солей кластерного аниона на растворы солей лантаноидов с органическим соединением в пробирке с перетяжкой Ln. Cl 3· 6 H 2 O + + K 4[Re 4 Te 4(CN)12] Et. OH/H 2 O 1 : 1 H 2 O 8 : 8 : 1 η=45% [phen. H][{Yb(phen)(H 2 O)4}{Re 4 Te 4(CN)12}]∙ 3 H 2 O η=40% [{Pr(H 2 O)5{Pr(phen)2(H 2 O)3}{Re 4 Te 4(CN)12}}3]∙ 6 H 2 O 6

Наслаивание водных растворов солей кластерного аниона на растворы солей лантаноидов с органическим соединением в пробирке с перетяжкой Ln. Cl 3· 6 H 2 O + + Et. OH/H 2 O 1 : 1 K 4[Re 4 Te 4(CN)12] H 2 O 8 : 8 : 1 [{Er(H 2 O)2(phen)2(μ-OH)}2][Re 4 Te 4(CN)12]∙ 13 H 2 O η=40% η=55% [{Tm(phen)(H 2 O)4}{Tm(phen)2(H 2 O)3} {Tm(phen)2(H 2 O)2}{Re 4 Te 4(CN)12}3]3 - 7

Сольвотермальный синтез K 4[Re 4 Te 4(CN)12] + Ln. Cl 3· 6 H 2 O + 1 : 15 : 15 Водный раствор HCl (p. H = 3) 110°С, 48 ч (phen. H)[{La(H 2 O)3(phen)2}{Re 4 Te 4(CN)12}] 1, 5 phen 6 H 2 O (phen. H)[{Ln(H 2 O)2(phen)2}{Re 4 Te 4(CN)12}] phen 2 H 2 O Ln=Nd, Gd η=44% η=52 -70% 8

Сольвотермальный синтез K 4[Re 4 Te 4(CN)12] + Ln. Cl 3· 6 H 2 O + 8 : 8 : 1 Et. OH/H 2 O 1 : 3 160°С, 48 ч η=65% K[{Tm(phen)(H 2 O)3}{Re 4 Te 4(CN)12}]∙H 2 O 9

Сольвотермальный синтез K 4[Re 4 Te 4(CN)12] + Ln. Cl 3· 6 H 2 O + 1 : 10 : 15 Et. OH/H 2 O 1 : 1 160°C, 96 ч η=70 -75% [{Ln(phen)(H 2 O)3 Ln(phen)(H 2 O)2(μ-OH)2}{Re 4 Te 4(CN)12}] H 2 O Ln = Eu, Gd, Tb 10

Результаты и Выводы • Упаривание водного раствора соли кластерного аниона K 4[Re 4 Te 4(CN)12] с раствором соли лантаноида с органическим соединением не приводит к получению координационных полимеров. • Встречная диффузия водных растворов солей кластерного аниона и растворов солей лантаноидов с органическим соединением в пробирке с перетяжкой приводит к образованию полимерных соединений. Последующее упаривание реакционной смеси на воздухе приводит к перекристаллизации этих соединений с образованием ионных солей. • Реакция между K 4[Re 4 Te 4(CN)12], Ln. Cl 3 (Ln = La, Nd, Gd) и phen в сольвотермальных условиях в подкисленных водных растворах дает соединения с полимерной структурой, в упаковке которой присутствуют полости канального типа. • Проведение реакции в системе растворителей Et. OH-H 2 O в сольвотермальных условиях приводит к образованию соединений с полимерной структурой. Тип структуры зависит от соотношения Et. OH/H 2 O. 11

Благодарность д. х. н. Миронов Ю. В. Лаб. 338 к. х. н. Куратьева Н. В. Пирязев Д. А. к. х. н. Самсоненко Д. Г. к. х. н. Смоленцев А. Е. д. х. н. Логвиненко В. А. к. х. н. Зубарева А. Г. к. х. н. Кощеева О. С. к. ф. -м. н. Кучумов Б. М. к. х. н. Коротаев Е. В. Исследование выполнено при финансовой поддержке проекта РНФ 14 -23 -00013 12

Спасибо за внимание! 13

Скачать презентацию Синтез соединений на основе кубановых кластерных анионов Re

Litvinov_ICFM1.pptx

Количество слайдов: 13