Se Te Po
ат. % Se, Te, 6· 10 -5 1· 10 -6 Po 2· 10 -14 Se 8 – червоний, Se∞ – сірий, Te∞ –сріблясто-сірий Se і Te мають напідпровідникові властивості Δ E(Se)=1, 8 ев ΔЕ Δ E(Тe)=0, 35 ев (Ро) < 0, 1 ев, тому Ро – метал
ns 2 np 4 nd 0 -2 0 +4 +6
Se і Te супроводжують S в природних сполуках (Pb. S, Fe. S 2, Zn. S, самородна S) Se і Te – розсіяні елементи Ро – рідкісний елемент Добувають Se і Te з відходів виробництва сірчаної кислоти та анодних шламів(відходів) очистки (електролітичного рафінування) Cu, Ni
ЕO 2 + SO 2 + H 2 O → Е + H 2 SO 4 (Е – Se, Te) Спочатку виділяється Se, а потім, після сильного розведення розчину, невелика кількість Te
Ро – радіоактивний елемент 1870 р. – Д. І. Менделєєв передбачив існування Ро 1898 р. – М. Склодовська-Кюрі та П. Кюрі відкрили Ро Вони помітили, що природна руда набагато радіоактивніша за очищений препарат (оксид U) Новий дуже радіоактивний елемент названо полонієм на честь Польщі – батьківщини Марії
210 Ро у кількості декілька кг добувають в атомних реакторах, а також з відходів переробки уранових руд 210 Ро як α-випромінювач використовують в якості джерела енергії в ядерних елементах живлення на супутниках
Капіляр з фільтром для фільтрування осадів полонія. Для порівняння розмірів, нитка з голкою і сірник
Хімічні властивості Окисні властивості 2 Al + 3 Se → Al 2 Se 3 селенід Fe + Tе → Fe. Te телурид Активні метали утворюють селеніди та телуриди нормальної стехіометрії Al 2 Se 3 + 6 HCl → 3 H 2 Se + 2 Al. Cl 3 Al 2 Te 3 + 6 H 2 O → 3 H 2 Te + 2 Al(OH)3
d-метали утворюють селеніди і телуриди Ме. Е, Ме 2 Е 3, Ме 3 Е 4, Ме. Е 2 нестехіометричного складу. За підвищеного вмісту Se і Te ці сполуки мають напівпровідникові властивості.
H 2 + Se H 2 + Te → окисні Е 0 , В S Se Te властивості зменшуються 0, 14 -0, 40 -0, 74 E + 2 e + 2 H+⇆H 2 E H 2 Se + S → Se + H 2 S
Відновні властивості. Se + O 2 → Se. O 2 Te + O 2 → Te. O 2 S + 2 HNO 3 → H 2 SO 4 + 2 NO 3 Se + 4 HNO 3+H 2 O → 3 H 2 Se. O 3 + 4 NO 3 Te + 4 HNO 3 → 3 Te. O 2↓+ 4 NO +2 H 2 O
3 Se + 6 KOH нагр. охол. K 2 Se. O 3 + 2 K 2 Se +H 2 O Te + 2 H 2 O → Te. O 2 + 2 H 2↑ Te + 3 H 2 O 2 → H 6 Te. O 6 Po + 2 HCl → Po. Cl 2 + H 2↑
Властивості сполук С. О. -2 K 2 Se + H 2 SO 4(p. )→ K 2 SO 4 + H 2 Se Fe. Te + H 2 SO 4(p. )→ Fe. SO 4 + H 2 Te H 2 Se H 2 Te довжина зв'язку енергія зв'язку стійкість H 2 Te → H 2 + Te
H 2 Se H 2 Te водні розчини - кислоти кислотні властивості
H 2 S К 1 1· 10 -7 H 2 Se H 2 Te 1, 7· 10 -4 1· 10 -3
С. О. +4 Se. O 2 Te. O 2 SO 2 газ Ро. О 2 тверді полімерні сполуки tсубл=315°С tпл=733°С O O O Se Se Se tсубл=885°С O O O
Добування: E + O 2 → EO 2 H 2 Е + O 2 → Е O 2 + H 2 O Se. O 2 + H 2 O → H 2 Se. O 3 Te. O 2 + H 2 O → Te. O 2 + 2 Na. OH → Na 2 Te. O 3 + H 2 O Na 2 Te. O 3 + 2 HCl → H 2 Te. O 3 + 2 Na. Cl H 2 Se. O 3 – селениста, H 2 Te. O 3 –телуриста виділені у вільному стані
SO 2 H 2 SO 3 Se. O 2 H 2 Se. O 3 Te. O 2 H 2 Te. O 3 кислотні властивості зменшуються основні властивості збільшуються H―O H—O Е O Полярність зв’язку Н-О зменшується К 1 2· 10 -2 2· 10 -3 2· 10 -6
SO 2, Se. O 2 – кислотні оксиди Se. O 2 + HCl → Se. O 2 + HBr → Te. O 2 – амфотерний оксид H 2 Te. O 3 + 2 KOH → K 2 Te. O 3 + 2 H 2 O H 2 Te. O 3 + 4 HCl → Te. Cl 4 + 3 H 2 O H 2 Te. O 3 + 6 HCl → H 2 Te. Cl 6 + 3 H 2 O Te. O 2 + 4 HJ → Te. J 4 + 2 H 2 O Po. O 2 – переважно основний оксид Po. O 2 + 2 H 2 SO 4 → Po(SO 4)2 + 2 H 2 O Po. O 2 + Na. OH →
С. О. +4 – проміжний +4 → 0 (окисник) H 2 SO 3 ІІІ Е 0, В 0, 45 H 2 Se. O 3 І H 3 Te. O 3 ІІ 0, 74 0, 59 Для процесу H 2 EO 3 + 4 e + 4 H+ ⇆ E + 3 H 2 O H 2 Se. O 3 і H 2 Te. O 3 являються більш сильними окисниками, ніж H 2 SO 3
H 2 Se. O 3 + 4 HJ → 2 J 2 + Se + 3 H 2 O H 2 Te. O 3 + 4 HJ → Te. J 4 + 3 H 2 O H 2 Se. O 3+ 2 H 2 SO 3→ 2 H 2 SO 4+ Se + H 2 O Te. O 2 + 2 SO 2 + 2 H 2 O → Te + 2 H 2 SO 4
+4 → +6 (відновник) H 2 SO 3 H 2 Se. O 3 I H 2 Te. O 3 III SO 42 -+4 H++2 e ⇆ H 2 SO 3+H 2 O II E 0 = 0, 17 Se. O 42 -+4 H++2 e ⇆H 2 Se. O 3+H 2 O E 0 = 1, 15 H 6 Te. O 6+2 H++2 e ⇆Te. O 2+4 H 2 O E 0 = 1, 02
+6 для S найбільш стійкий для Se найменш H 2 Se. O 3 + O 2 → 5 H 2 Se. O 3+ 2 HCl. O 3→ 5 H 2 Se. O 4+ Cl 2+ H 2 O t 3 K 2 Se. O 3 + KCl. O 3 → 3 K 2 Se. O 4 + KCl K 2 Se. O 3 + Cl 2 + H 2 O → K 2 Se. O 4 + 2 HCl Te. O 2 + H 2 O 2 + 2 H 2 O → H 6 Te. O 6
H 2 SO 4 H 2 Se. O 4 H 6 Te. O 6 H 2 Te. O 4· 2 H 2 O кристалічні речовин SO 3 Se. O 3 Te. O 3 EO 2 + O 2 → K 2 Se. O 4 + SO 3 → K 2 SO 4 + Se. O 3 t H 6 Te. O 6 → Te. O 3 + 3 H 2 O
Te. O 3 Se. O 3 tпл = 121°С (Se. O 3)4 склоподібна та асбестоподібна модифікація α- 300°С β- аморфна кристалічна модифікації Se. O 3 + H 2 O → H 2 Se. O 4 t Te. O 3(α) + 3 H 2 O → H 6 Te. O 6 Te. O 3 (β) хімічно інертний
H 2 SO 4 H 2 Se. O 4 H─O O HO E H─O H 6 Te. O 6 HO O sp 3 OH Te OH OH OН sp 3 d 2 стійкість sp 3 - гібридизації зменшується HCl. O 4 HBr. O 4 H 5 JO 6
Окисні властивості H 2 SO 4 III H 2 Se. O 4 H 6 Te. O 6 I II SO 42 -+4 H++2 e ⇆ H 2 SO 3+H 2 O E 0 = 0, 17 Se. O 42 -+4 H++2 e ⇆H 2 Se. O 3+H 2 O E 0 = 1, 15 H 6 Te. O 6+2 H++2 e ⇆Te. O 2+4 H 2 O E 0 = 1, 02
H 2 SO 4 + HCl → H 2 Se. O 4 + 2 HCl ⇆ H 2 Se. O 3+ Cl 2+ H 2 O Суміш H 2 Se. O 4 і HCl – сильний окисник, розчиняє золото і платину. Pt + 2 H 2 Se. O 4 + 4 HCl → Pt. Cl 4 +2 Se. O 2 + 4 H 2 O 2 Au+6 H 2 Se. O 4→Au 2(Se. O 4)3+3 Se. O 2+6 H 2 O
t H 6 Te. O 6 → H 2 Te. O 4 + 2 H 2 O t H 2 Te. O 4 → H 2 O + Te. O 3 t 2 H 2 Se. O 4 → 2 Se. O 2 + 2 H 2 O
Кислотні властивості: H 2 SO 4 сильна H 2 Se. O 4 сильна K 1 = 103 K 2 = 1, 2· 10 -2 K 2 = 1· 10 -2 H 6 Te. O 6 слабка K 1=2· 10 -8 K 2=9· 10 -12 K 3=3· 10 -15
Солі: сульфати, селенати, телурати. Ортотелурати можна отримати не в розчинах, а при сплавленні. Te. O 3 + 3 Ba. O → Ba 3 Te. O 6 t 3 Ba(OH)2 + H 6 Te. O 6 → Ba 3 Te. O 6 +H 2 O В розчинах утворюється Na 2 H 4 Te. O 6, Na 4 H 2 Te. O 6