САПОНИНЫ ТРИТЕРПЕНОВЫЕ САПОНИНЫ 1. Пентациклические тип β-амирина (олеонана) тип α-амирина (урсана)
тип лупеола (лупана) 2. Тетрациклические тип даммарана тип ланостана
тип галостана № 1 2 3 4 5 6 7 8 9 Агликон (Олеан-12 -ен) β-амирин Олеаноловая к-та α-Босвеллиевая к-та Глицерритиновая к-та Гипсогенин Хедерагенин Квиллаевая к-та Медикагеновая к-та Баррингтогенол С -ОН 3β 3β 3α 3β 3β 3β, 23 3β, 16α 2β, 3β 3β, 16α, 21β, 22α, 28 =О 11 23 23 -СООН 28 24 30 28 28 28 23, 28 Прочие
№ 1 2 3 4 5 Агликон (Урсан-12 -ен) α-амирин Урсоловая к-та Мадазиатиковая к-та Азиатиковая к-та Мадеказиковая к-та № Агликон (Лупан-20(29)-ен) 1 Лупеол 2 Бетулин 3 Бетулиновая к-та -ОН 3β 3β 2α, 3β, 6β 2α, 3β, 23 2α, 3β, 6β, 23 -ОН 3β 3β, 28 3β =О -СООН Прочие 28 28 =О -СООН 28 Прочие
(20 S)-протопанаксадиол (20 S)-протопанаксатриол шенгманол-ксилозид
аралозид А
гинзенозид Rb 1 гинзенозид Rg 1
глицирризиновая к-та β-эсцин
СТЕРОИДНЫЕ САПОНИНЫ спиростанолы (спиростаны) фуростанолы (фуростаны)
аксиальная (25 S) диосгенин экваториальная (25 R)
тигогенин (25 S)рускогенин
протодиосцин
СТЕРОИДНЫЕ АЛКАЛОИДЫ тип соланидана тип спиросолана
соласонин соламаргин
Обезжиривание сырья хлористым этиленом Экстракция 80% этанолом Промывание экстракта циклогексаном или СCl 4 Циклогексановый экстракт Упаривание до 1/3 объема Экстракция СHCl 3 Хлороформный экстракт (содержит малополярные гликозиды) Экстракция водного раствора н-бутанолом Бутанольный экстракт содержит среднеполярные гликозиды Водная фаза содержит сильнополярные сапонины
Схема получения препарата «САПАРАЛ» 1. Измельченные корни экстрагируют кипящим метанолом. 2. Вытяжку упаривают под вакуумом (при температуре 50– 55°С) до 1/10 первоначального объема и остаток растворяют в 15 -кратном количестве воды. 3. Полученный раствор обрабатывают сначала этилацетатом (в отношении 1: 3 к объему водной фазы). После отделения этилацетатного раствора, водную фазу обрабатывают н-бутанолом. 4. Водный раствор профильтровывают и подкисляют раствором НСl до р. Н=3– 4 и трижды обрабатывают н-бутанолом. 5. К объединенному бутанольному раствору добавляют 25% раствор аммиака до р. Н=7– 8. Затем отгоняют растворитель в вакууме до получения густого остатка. 6. Остаток растворяют в метаноле при кипячении, и добавляют к раствору активированный уголь. 7. Отфильтровывают активированный уголь и к раствору добавляют четырехкратное количество этилацетата. 8. Выпавший осадок отфильтровывают, промывают этилацетатом и высушивают.
Схема получения диосгенина из травы якорцев стелющихся 1. Сухую траву якорцев стелющихся обезжиривают хлороформом в течение 30 часов, затем экстрагируют 70% водным метанолом 48 часов при комнатной температуре. Водно-метанольный раствор отделяют от сырья и упаривают под вакуумом досуха. 2. Экстракт растворяют в воде и обрабатывают тремя порциями бутанола. 3. Бутанол упаривают под вакуумом досуха. 4. Сухой остаток помещают на колонку с окисью алюминия и элюируют смесью хлороформ-метанол-вода (65: 35: 10). Собранный элюат, содержащий стероидные сапонины, упаривают, остаток растворяют в воде и пропускают через колонку с сефадексом G-25. 5. К элюату добавляют 10% серную кислоту (1: 2 от объема элюата) и нагревают с обратным холодильником при 110 ˚С в течение 10 часов. 6. После этого смесь охлаждают, выпавший осадок отфильтровывают и растворяют в диэтиловом эфире. 7. После отгонки эфира, остаток дважды перекристаллизовывают из метанола, получая химически чистый диосгенин.
Качественная реакция с р. Эрлиха (п-ДМАБА) на фуростаноловые сапонины
Качественный анализ сапонинсодержащего ЛРС и фитопрепаратов по НД ЛРС, фитопрепараты (производитель) НД Аралия манчжурская 1. Корни ГФ ХI, ст. 65 2. Настойка ФС 42 -1674 -93 3. Сапарал ФС 42 -1924 -82 Женьшень 1. Корни ГФ ХI, ст. 66 2. Настойка ФС 42 -1886 -82 3. Экстракт сух. ФСП 42 -01716406(ПЭЗ ВИЛАР) 05 4. Панаксел ВФС 42 -3043 -98 Конский каштан 1. Семена ФСП 42 -9241 -08 (Камелия НПП) 2. Экстракт густ. ФСП 42 -9288 -08 (Камелия НПП) 3. Экстракт сух. ФСП 42 -00417619(Эвалар) 06 4. Эскузан 20 НД 42 -2862 -99 (Йенафарм) 5. Веноплант НД 42 -9690 -99 (Др. Вильмар Швабе) Синюха голубая 1. Корневища с ГФ ХI, ст. 74 (изм. 1 корнями от 1998 г. ) Солодка голая (уральская) 1. Корни Красногорск. ЛС ФСП 42 -0309690905 Пенообразование Качеств. реакция H 2 SO 4 ТСХ Альдегиды (АА, В, п. ДМАБА) красное (ФВК) синее (ФМК) + Sb. Cl 3 (розов) + + Комплексные к -ты (ФВК. ФМК) красное + + ВЭЖХ H 2 SO 4 (красно-кор. ) п-ДМАБА (крас. -фиол. ) сиреневое серо-фиол. (п. ДМАБА) коричн. -фиол (АА) сине-фиол. (АА) + (эсцин) роз. -фиол. (ФВК) Прочие
(продолжение таблицы) ЛРС, фитопрепараты (производитель) НД 2. Экстракт густой 3. Экстракт сухой 4. Глицирам ФС 42 -2614 -96 ВФС 42 -419 -75 5. Фосфоглив ВФС 42 -3057 -98 Плющ обыкновенный 1. Геделикс (Кревель Мойзельбах) 2. Проспан (Энгельхард Арцнаймитт. ) Диоскорея ниппонская 1. Корневища с корнями 2. Полиспонин (Вифитех) Якорцы стелющиеся 1. Трава 2. Трибуспонин 3. Трибестан (Софарма) Пенообразование + Качеств. реакция ТСХ Альдегиды (ФА, АА, п. ДМАБА, В) H 2 SO 4 (оранж. ) НД 42 -3201 -94 + желто-оранж. ВФС 42 -827 -79 НД 42 -11970 -08 УФ-спектр max=249 нм УФ-спектр max=258 нм + (гедеракозид С) ФС 42 -1521 -80 ФС 42 -2801 -91 Прочие Комплексные к-ты (ФВК. ФМК) серо-фиол. (В) НД 42 -10292 -05 ФСП 42 -9192 -08 ВЭЖХ + (глицират) H 2 SO 4 розовое (п-ДМАБА) + H 2 SO 4 + ФА (сине-фиол) розовое (п-ДМАБА)
Количественный анализ сапонинсодержащего ЛРС и фитопрепаратов по НД ЛРС, фитопрепараты (производитель) Аралия манчжурская 1. Корни 2. Настойка 3. Сапарал Женьшень 1. Корни 2. Настойка 3. Экстракт сухой (ПЭЗ ВИЛАР) 4. Панаксел Конский каштан 1. Семена (Камелия НПП) 2. Экстракт густой (Камелия НПП) 3. Экстракт сухой (Эвалар) 4. Эскузан 20 (Йенафарм) 5. Веноплант (Др. Вильмар Швабе) Синюха голубая 1. Корневища с корнями Солодка голая (уральская) 1. Корни (Красногорсклексредства) 2. Экстракт густой 3. Экстракт сухой 4. Глицирам 5. Фосфоглив Плющ обыкновенный 1. Геделикс (Кревель Мойзельбах) 2. Проспан (Энгельхард Арцнаймиттель) Диоскорея ниппонская 1. Корневища с корнями 2. Полиспонин (Вифитех) Якорцы стелющиеся 1. Трава 2. Трибуспонин 3. Трибестан (Софарма) НД Показатель Метод определения ГФ ХI, ст. 65 ФС 42 -1674 -93 ФС 42 -1924 -82 Сумма аралозидов Потенциометрия ГФ ХI, ст. 66 ФС 42 -1886 -82 ФСП 42 -01716406 -05 Сумма панаксозидов ФЭК (р. с ФМК) ВФС 42 -3043 -98 Сумма панаксозидов ФЭК (р. с В) ФСП 42 -9241 -08 ФСП 42 -9288 -08 Сумма сапонинов ФЭК (р. с В) ФСП 42 -00417619 -06 НД 42 -2862 -99 НД 42 -9690 -99 Эсцин ВЭЖХ (СФ-детекция при 240 нм) ТСХ-денситометрия (р. с H 2 SO 4) ГФ ХI, ст. 74 (изм. 1 от 1998 г. ) Сумма сапонинов ФЭК (р. с Co. Cl 2 + H 2 SO 4) ФСП 42 -03096909 -05 Глицирризиновая к-та СФ при 258 нм ФС 42 -2614 -96 Глицирризиновая к-та СФ при 258 нм ВФС 42 -419 -75 ВФС 42 -3057 -98 Моноаммонийная соль Потенциометрия (формольное глицирризиновой к-ты титрование) Глицират (тринатриевая соль ВЭЖХ (СФ-детекция при 258 нм) глицирризиновой к-ты) НД 42 -3201 -94 Гедеракозид С ТСХ-денситометрия (р. с В) НД 42 -10292 -05 Гедеракозид С ВЭЖХ (СФ-детекция при 205 нм) ФС 42 -1521 -80 ФСП 42 -9192 -08 Сумма сапонинов ФЭК (р. с п-ДМАБА) ФЭК (р. с H 2 SO 4) ВФС 42 -827 -79 ФС 42 -2801 -91 НД 42 -11970 -08 Сумма сапонинов ФЭК (р. с п-ДМАБА)
Стандартизация сапонинсодержащего ЛРС Европейской фармакопеей ЛРС Качественное определение Количественное определение Показатель Трава центеллы азиатской Корень женьшеня ТСХ, АА (от сине. Сумма сапонинов зеленого до фиол. ) ТСХ, АА (серо. Гинзенозиды Rb 1 и фиолетовые) Rg 1 Корень солодки ТСХ, АА (фиолето- Глицирризиновая вое) к-та Корневище иглицы ТСХ, В (желтое) Сумма сапонинов шиповатой Примечание: ФА – формальдегид, АА – анисовый альдегид, В – ванилин, п-ДМАБА – п-диметиламинобензальдегид, ФВК – фосфорновольфрамовая к-та, ФМК – фософорномолибденовая к-та. Метод определения ВЭЖХ (СФ-детекция при 200 нм) ВЭЖХ (СФ-детекция при 203 нм) ВЭЖХ (СФ-детекция при 254 нм) ВЭЖХ (СФ-детекция при 203 нм)
Скачать презентацию САПОНИНЫ ТРИТЕРПЕНОВЫЕ САПОНИНЫ 1 Пентациклические тип β-амирина олеонана
Сапонины 2013.ppt