РЕАКЦИЯ ПФИТЦИНГЕРА Вильгельм Пфитцингер Wilhelm Pfitzinger начал

РЕАКЦИЯ ПФИТЦИНГЕРА

Вильгельм Пфитцингер (Wilhelm Pfitzinger) начал свои исследования в области синтеза замещенных цинхониновых кислот из изатина и кетонов в 1885 г. в Лейпцигском университете. С 1888 г. сотрудничал в фирме Friedrich Bayer Со. в г. Элберфельде. С 1892 г. по 1897 г. продолжал заниматься изучением синтеза хинолина в Дрезденской высшей технической школе в лаборатории Е. Мейера. В 1902 г. , работая в Берлинском технологическом институте, открыл реакцию изатиновой кислоты с оксимами альдегидов.

ОБРАЗОВАНИЕ ПРОИЗВОДНЫ Х ЦИНХОНИНОВОЙ КИСЛОТЫ (III) ПРИ ВЗАИМОДЕЙСТВИИ ИЗАТИНА (I) ИЛИ ИЗАТИНОВОЙ КИСЛОТЫ (II) С СОЕДИНЕНИЯМИ, СОДЕРЖАЩИМИ ГРУППИРОВКУ –CH 2 CO ОПИСАНО В 1886 Г. И ПОЛУЧИЛО НАЗВАНИЕ РЕАКЦИИ ПФИТЦИНГЕРА. РЕАКЦИЮ МОЖНО ИЗОБРАЗИТЬ СЛЕДУЮЩЕЙ

Реакция Пфитцингера сходна с методом синтеза производных хинолина по Фридлендеру, исходя из o-аминобензальдегида или o-аминофенилкетона. (схема реакции Фридлендура)

При использовании в реакции Пфитцингера не метилэтилкетонов, а других метилкетонов, в конденсацию вступает метильная группа кетона. В соответствии с этим в качестве основного продукта реакции метил-н-пропилкетона с изатином получается 2 -н-пропилцинхониновая кислота:

Из продуктов взаимодействия с высшими несимметричными н-алкилкетонами были выделены и идентифицированы также изомерные 2, 3 -дизамещенные производные цинхониновой кислоты. Недавно получено несколько производных этих кислот, замещенных высшими алкильными группами в положении 2. Установлено, что во многих случаях при пиролизе производных цинхониновой кислоты наряду с ожидаемым 2 -алкилхино-лином образуются также соответствующие 4 -оксипроизводные:

Реакция некоторых пропоксиметилкетонов с изатином приводит к 2 -алкил-3 пропоксицинхониновым кислотам (IV) (здесь R=C 6 H 5 или высший алкильный радикал):

Но Мэллер и Штобо сообщили о роли пространственных затруднений в реакции Пфитцингера. Было показано, что триметилдезоксибензоин (V) не вступает в реакцию конденсации с изатином.

СПАСИБО ЗА ВНИМАНИЕ!