Реакция Кулинковича Выполнила Студенка 4 -го курса Рахманова

Реакция Кулинковича Выполнила Студенка 4 -го курса Рахманова Марина

Кулинкович Олег Григорьевич Родился 11 мая 1948. Закончил Белорусский Государственный Университет Доктор химических наук, профессор Кулинкович О. Г. , Свиридов С. В. , Василевский Д. А. , Притыцкая Т. С. Реакция этилмагнийбромида с эфирами карбоновых кислот в присутствии тетраизопропоксида титана // Ж. орг. хим. . — 1989. — Т. 25. — № 10. — С. 2244 -2245.

Реакция Кулинковича Реакция получения циклопропанолов была открыта Кулинковичем с сотрудниками в 1989 году. Циклопропанолы образуются при взаимодействии сложных эфиров с реагентами Гриньяра, содержащими атом водорода в β-положении, в присутствии тетраизопропоксида титана.

Механизм реакции

Этапы реакции 1. образование активного производного диалкилтитана из алкоксида титана и магнийорганического соединения. 2. бета-элиминирование одной из алкил групп с образованием интермедиата-титаноциклопропана и алкана. 3. координирование карбонильной группы эфира на титане 4. внедрение с образованием оксатитаноциклопропана 5. миграция метоксигруппы эфира на атом титана 6. заключительная перегруппировка в циклопропанолят титана.

Применение реакции Кулинковича Реакция Кулинковича была использована для синтеза феромона рыжего соснового пилильщика

Стереохимия реакции

Реакция с лигандным обменом было показано, что промежуточный титанациклопропановый реагент 1 может подвергаться лигандному обмену в присутствии внешнего алкена

Внутримолекулярная циклизация ω-ненасыщенных сложных эфиров Аддукты превращаются в циклические енолы по реакции окислительного расщепления енолов

Модификация де Мейере Модификация Армина де Мейере предполагает замену сложных эфиров на амиды, что приводит к получению циклопропиламинов