Реакции восстановления 1 Каталитический метод Каталитическо-химический метод

Реакции восстановления 1

Каталитический метод Каталитическо-химический метод (Ni Re) 2

Химические методы 1. Na. HSO 3 + Na 2 SO 3 (восстановление NO, N 2+ - групп) 2. Na 2 S 2 O 4 (восстановление NO, NO 2, -S-S- групп) 3. Na. HS (восстановление NO и одной из NO 2 групп) 4. Fe/H 2 O/NH 4 Cl/Na. Cl (восстановление NO, NO 2, -S-S- групп) 5. Zn + H+ (восстановление NO, NO 2, -S-S- групп) 6. Sn, Sn. Cl 2 + H+ (восстановление NO, NO 2, -S-S-, N 2+ групп). 7. Al(i-О-C 3 H 7)3 (восстановление карбонильных групп) 8. Li. Al. H 4 (восстановление двойных связей, сложных эфиров) 9. Na. BH 4 (восстановление двойных связей, сложных эфиров) Электролитическое восстановление в воде 1. Каталитический (Pt, Pd, Ni) 2. Электрохимический (Pb, C) 3

Методы получения аминогруппы 1. Восстановление нитрогруппы Метод каталитического гидрирования (получение анилина) Восстановление железом в среде электролита (анестизин, новакаин) 4

При медленном протекании реакции восстановления наряду с прямым присоединением водорода идут и побочные реакции: В кислой среде В щелочной среде 1. 2. 3. 4. 5. 6. Na. HSO 3 + Na 2 SO 3 Na 2 S 2 O 4 Na. HS Zn + H+ Sn, Sn. Cl 2 + H+ Ni Ренея. 5

Значение р. Н близкое к нейтральному Селективное восстановление одной из нитрогрупп: 6

2. Восстановление нитрозогруппы восстановление нитрозогруппы идет в более мягких условиях, потому при возможности получают нитрозосоединения. 5, 6 -диаминоурацил 1. цинк в муравьиной кислоте 2. муравьиная кислота на Ni Ренея (экологически чистый способ) (одновременно с восстановлением происходит реакция формилирования) 7

3. Восстановление азосоединений и солей диазония получение меркаптопурина и 5 -аминоимидазол-4 -карбоксамида: Одним из многотоннажных продуктов, получаемых восстановлением солей диазония, является фенилгидразин Ar. N 2+Cl - + 2 Sn. Cl 2 + 4 HCl = Ar. NHNH 2 +2 Sn. Cl 4 8

4. Восстановление кратных C-N связей 9

5. Восстановление кетонов, альдегидов Механизм восстановления : 10

Каталитическое жидкофазное и газофазное восстановление водородом Достоинства: n высокая скорость процесса, n чистота получаемых продуктов n простота их выделения n непрерывные процессы n автоматизация Недостатки: n относительная дефицитность применяемого для восстановления электролитического водорода и катализаторов n большая пожарно- и взрывоопасность процесса n необходимость использования автоклавов металлические катализаторы - металлы VIII группы периодической системы 11

12

13

14

Электролитическое восстановление нитро Цкислоты 15