Скачать презентацию Расчеты и прогнозирование свойств органических соединений Метод Скачать презентацию Расчеты и прогнозирование свойств органических соединений Метод

Расчет энтальпии образования.pptx

  • Количество слайдов: 16

Расчеты и прогнозирование свойств органических соединений Расчеты и прогнозирование свойств органических соединений

Метод Бенсона Аддитивный групповой метод расчета. Структурная единица – атом с первым окружением. Позволяет Метод Бенсона Аддитивный групповой метод расчета. Структурная единица – атом с первым окружением. Позволяет рассчитать для соединений в идеально-газовом состоянии: энтальпию образования энтропию образования теплоемкость

Метод Бенсона CH 3 – (C) CH 2 – (2 C) CH – (3 Метод Бенсона CH 3 – (C) CH 2 – (2 C) CH – (3 C) C – (4 C)

Расчет энтальпии образования для идеального газового состояния в стандартных условиях Расчет энтальпии образования для идеального газового состояния в стандартных условиях

Алгоритм расчета Расчет аддитивной составляющей: 1. Записывается структурная формула соединения; 2. Выделяются все атомы Алгоритм расчета Расчет аддитивной составляющей: 1. Записывается структурная формула соединения; 2. Выделяются все атомы углерода с их первым окружением; 3. Из таблицы Бенсона выписываются соответствующие значения парциальных вкладов; 4. Суммируя парциальные вклады, получают аддитивную составляющую свойства.

Алканы - 185, 6± 0, 96 к. Дж/моль Аддитивная составляющая Тип группы Вклад, к. Алканы - 185, 6± 0, 96 к. Дж/моль Аддитивная составляющая Тип группы Вклад, к. Дж/моль Количеств о Вклад в свойство, к. Дж/моль CH 3 – (C) -42, 19 4 - 168, 76 CH 2 – (2 C) -20, 64 1 -20, 64 CH – (3 C) -7, 95 0 0 C – (4 C) 2, 09 1 2, 09 -187, 31

Алгоритм расчета гош-поправок В молекуле соединения выделяют все неконцевые углерод-углеродные связи; Выбирается направление взгляда; Алгоритм расчета гош-поправок В молекуле соединения выделяют все неконцевые углерод-углеродные связи; Выбирается направление взгляда; Для каждой выделенной связи рисуют три проекции Ньюмена; Для каждой из трех проекций определяют количество гош-взаимодействий типа «алкил» . Для дальнейшего расчета принимается наименьшее количество гош-поправок. Полученное количество гош-поправок суммируется и умножается на значение поправки. Полученная величина прибавляется к аддитивной составляющей.

Алканы Гош-поправки СН 3 Н Н СН 3 Алканы Гош-поправки СН 3 Н Н СН 3

Проекции Ньюмена СН 3 Н Н СН 3 СН 3 Н Н СН 3 Проекции Ньюмена СН 3 Н Н СН 3 СН 3 Н Н СН 3

Алканы - 185, 6± 0, 96 к. Дж/моль Аддитивная составляющая Тип группы Вклад, к. Алканы - 185, 6± 0, 96 к. Дж/моль Аддитивная составляющая Тип группы Вклад, к. Дж/моль Количеств о Вклад в свойство, к. Дж/моль CH 3 – (C) -42, 19 4 - 168, 76 CH 2 – (2 C) -20, 64 1 -20, 64 CH – (3 C) -7, 95 0 0 C – (4 C) 2, 09 1 2, 09 -187, 31 гош-поправка 3, 35 2 6, 7 -180, 61

Поправки для алканы и циклоалканы Алканы 1. Гош-поправки Циклоалканы 1. Поправка на напряжение циклов Поправки для алканы и циклоалканы Алканы 1. Гош-поправки Циклоалканы 1. Поправка на напряжение циклов 2. Гош-поправка для алифатической части молекулы

Алкены и алкины =CH 2 =CH – (C) =C – (2 C) CH 3 Алкены и алкины =CH 2 =CH – (C) =C – (2 C) CH 3 – (=C) CH 2 – (C, =C) CH – (2 C, =C) C – (3 C, =C) Ct-H Ct-(C) CH 3 – (Ct) CH 2 – (C, Ct) CH – (2 C, Ct) C – (3 C, Ct)

Алкены и алкины Поправки для алкенов На цис-взамодействие заместителей На гош-взаимодействие насыщенного фрагмента (3, Алкены и алкины Поправки для алкенов На цис-взамодействие заместителей На гош-взаимодействие насыщенного фрагмента (3, 35 к. Дж/моль) На гош-взаимодействие для алкенильного фрагмента (2, 09 к. Дж/моль «алкен-негологен» ) Поправки для алкинов На гош-взаимодействие насыщенного фрагмента (3, 35 к. Дж/моль)

Ароматические соединения Cb-H Cb-(C) CH 3 – (Cb) CH 2 – (C, Cb) Cp-H Ароматические соединения Cb-H Cb-(C) CH 3 – (Cb) CH 2 – (C, Cb) Cp-H CH – (2 C, Cb) Cp-(C) C – (3 C, Cb) Cp – (2 Cb, Cp) Cb – (Cp, Cb) Поправки На орто-взаимодействие заместителей На гош-взаимодействие для насыщенной части молекулы

Простые эфиры О-(2 С) CH 3 – (О) CH 2 – (C, О) CH Простые эфиры О-(2 С) CH 3 – (О) CH 2 – (C, О) CH – (2 C, О) C – (3 C, О) Поправки Гош-взаимодействие через кислород простого эфира (2, 09 к. Дж/моль) Гош-взаимодействие алифатической части (3, 35 к. Дж/моль)

Кислородсодержащие соединения CO-(C, O) O-(CO, C) ОH-(C) CH 3 – (O) CO-(2 C) CO-(C, Кислородсодержащие соединения CO-(C, O) O-(CO, C) ОH-(C) CH 3 – (O) CO-(2 C) CO-(C, OH) CH 3 – (О) CH 2 – (C, O) CH 3 – (CO) HO-(CO) CH 2 – (C, О) CH – (2 C, O) CH 2 – (CO, C) CH 3 – (CO) CH – (2 C, О) C – (3 C, O) CH – (2 C, CO) CH 2 – (CO, C) C – (3 C, О) C – (3 C, CO) CH – (2 C, CO) CH 3 – (CO) C – (3 C, CO) CH 2 – (CO, C) Поправки Гош-взаимодействие алифатической части (3, 35 к. Дж/моль) CH – (2 C, CO) C – (3 C, CO)