Примером третичных радикалов служат альфа-токоферол тироксин восстановленный убихинон

Примером третичных радикалов служат альфа-токоферол, тироксин, восстановленный убихинон (QH 2) и женские стероидные гормоны. Реагируя с липидными радикалами, эти вещества сами превращаются в радикалы антиоксидантов, которые и можно рассматривать как третичные радикалы

Пептиды Глицилаланиллизин Пептиды — природные или синтетические вещества, построенные из остатков -аминокислот, соединенных амидными (пептидными) связями. В отличие от белков пептиды имеют более разнородный аминокислотный состав, в частности, довольно часто включают аминокислоты D-ряда.

Основные функции пептидов : n регуляторная (рилизинг-факторы или либерины, нейромедиаторы); n гормональная (окситоцин, вазопрессин, брадикинин, гастрин и др. ); n антибиотическая (грамицидин А, В, С, S; актиномицин D и др. ); n антиоксидантная (глутатион и др. );

Основные функции пептидов : n функция витаминов (фолиевая кислота) n пептидные алкалоиды n токсическая (эрготамин и др. ) (фаллоидин, аманитин и др. ).

КАТАБОЛИЗМ АМИНОКИСЛОТ

Аминокислоты попадают в кровь через -15 -50 минут после попадания в желудок исходного белка. Транспорт осуществляется главным образом по механизму вторичного активного транспорта, за счёт энергии ионных градиентов. А. Майстер высказал гипотезу трансмембранного переноса аминокислот - - глутамильный цикл

КАТАБОЛИЗМ АМИНОКИСЛОТ Общие пути: декарбоксилирование дезаминирование трансаминирование (переаминирование) Специфические пути

Окислительное декарбоксилирование ( в цитоплазме клетки) Пиридоксальфосфат – активная часть декарбоксилазы аминокислот

Механизм декарбоксилирования

Декарбоксилирование глутаминовой кислоты

Декарбоксилирование орнитина

Декарбоксилирование гистидина

Декарбоксилирование ароматических аминокислот

Инактивация биогенных аминов в наружной мембране митохондрий 1) Метилирование по оксигруппам Ферменты - О-МЕТИЛТРАНСФЕРАЗЫ. Они переносят метильную группу на кислород. Источник метильного радикала: S-аденозилметионин.

2. Окисление амина по аминогруппе с целью дезаминирования

Дезаминирование аминокислот

ДЕЗАМИНИРОВАНИЕ АМИНОКИСЛОТ n У человека происходит в основном путем окислительного дезаминирования

Дезаминирование глутаминовой кислоты

Большинство аминокислот и соответствующих им кетокислот превращаются в промежуточные метаболиты ЦТК: n - в альфа-кетоглутаровую; n - в янтарную; n - фумаровую; n - щавелево-уксусную. Они относятся к ГЛЮКОГЕННЫМ АМИНОКИСЛОТАМ (их 17)

n Только 3 аминокислоты могут прямо трансформироваться в жирные кислоты или в кетоновые тела. n КЕТОГЕННЫЕ АМИНОКИСЛОТЫ: лейцин, лизин, триптофан.

ТРАНСАМИНИРОВАНИЕ + + Фермент трансаминаза специфичны для одной пары субстратов, кофермент – пиридоксальфосфат

Альфа-кетокислоты – продукты дезаминирования

Если аминокислота не может дезаминироваться прямо, то она может дезаминироваться косвенно с участием пары "альфа-кетоглутарат / глутамат” (лизин, треонин, пролин, оксипролин ).

Косвенное дезаминирование это вариант дезаминирования, который протекает в две стадии: а) трансаминирование с участием альфакетоглутаровой кислоты; n б) дезаминирование образовавшейся на первой стадии глутаминовой кислоты. n

n Обезвреживание аммиака

В зависимости от формы выведения аминного азота виды животных можно разделить на три группы: n аммонителические животные _- аминный азот выводится в форме свободного аммиака (большинство водных позвоночных, главным образом костистые рыбы). n уреотелические животные - аминный азот выводится в виде мочевины; это большинство наземных позвоночных; n урикотелические животные: птицы, змеи, ящерицы, у которых аммиак выводится в виде мочевой кислоты.

МЕХАНИЗМ ВРЕМЕННОГО ОБЕЗВРЕЖИВАНИЯ АММИАКА Обеспечивается митохондриальным ферментом глутаминсинтетазой, которая присоединяет с затратой АТФ дополнительную аминогруппу к гамма-карбоксигруппе: Амиды переносятся в печень, почки где гидролизуются глутаминазой.

n Образование мочевины происходит в печени в результате орнитинового n цикла (открыт Г. Кребсом). Цикл образования мочевины протекает в три этапа и включает пять реакций.

В матриксе митохондрий соединяются СО 2 и NH 3 (при этом расходуются две молекулы АТФ – эндэргическая реакция). Реакция происходит в присутствии фермента – карбомоилфосфатсинтетазы. Кофактором этого фермента является биотин (витамин Н)

1) Это подготовительная реакция. Конденсация карбомоилфосфата и орнитина с образованием цитруллина. Фермент орнитинкарбомоилтрансфераза (ОКТФ)

Второй этап : конденсация цитруллина с аспартатом с образованием аргининсукцината, катализируется аргининсукцинат-синтетазой: цитруллин аргининосукцинат

Аргининсукцинат распадается на аргинин и фумаровую кислоту при участии фермента аргининсукцинатлиазы:

Аргинин расщепляется на мочевину и орнитин под действием аргиназы.

Орнитиновый цикл

Все 20 аминокислот, как заменимые, так и незаменимые, могут быть подразделены на шесть биосинтетических семейств