Полихлоропрен Синтез Эмульсионная полимеризация протекающая по радикальному

Полихлоропрен

Синтез Эмульсионная полимеризация, протекающая по радикальному механизму

Инициация Инициатор – персульфат калия (К 2 S 2 O 8) Распад инициатора начинается при температуре 40°С.

Инициация

Рост цепи • Рост макрорадикалов происходит в мицеллах. В отсутствие регулятором ММ образуются не имеющие технической ценности продукты – разветвленные, слабосшитые и пр.

Обрыв цепи • Рекомбинация макрорадикалов (уменьшается в уменьшением концентрации инициатора и с увеличением концентрации ПАВ) • Обрыв на ингибиторе. В качестве регулятора молекулярной массы используют серу, меркаптаны.

Условия синтеза • Среда – вода • Температура – 40 градусов • Эмульгаторы – производные сульфокислот (например алкилсульфонат натрия), мыла кислот канифоли • Реактор снабжен мешалкой и рубашкой (тепловой эффект полимеризации хлоропрена – 840 к. Дж/кг) • Молекулярная масса полученного таким способом хлоропренового каучука - 100000. . . 500000.

Конфигурация Мономерное звено Звенья хлоропрена в макромолекуле хлоропреновых каучуков имеют конфигурации 1, 4 -транс (I, 88 -92%), 1, 4 -цис (II, 7 -12%), 1, 2 (III, 4, 5%) и 3, 4 (IV, 1%).

Конфигурация • Диада – «голова к хвосту» , преимущественно транстактическая • Дальний порядок – преимущественно транстактическая цепь • Цепь в целом – линейная (если задействовать регуляторы молекулярной массы в ходе синтеза)

Конформация Цепи в целом – клубок При растяжении – стержень

Надмолекулярное строение Совокупность статистических клубков При растяжении кристаллизуется в вытянутой конформации.

Свойства • Хлоропреновый каучук – эластичная светло-желтая масса. Основные свойства: хорошая стойкость к открытому огню; отличная адгезия (способность склеиваться) к тканям и металлам; очень хорошая стойкость к атмосферному воздействию, озоностойкость и стойкость к естественному окислению. • Хлоропреновый каучук кристаллизуется при растяжении, благодаря чему ненаполненные резины на его основе имеют высокую прочность. При наполнении этот показатель резин в некоторых случаях снижается, однако др. ценные свойства, например сопротивление раздиру, бензостойкость, как правило, улучшаются. • Ограниченная стойкость при низкой температуре (температура стеклования -40°С)

Применение Хлоропреновые каучуки используют в производстве разнообразных изделий и деталей, эксплуатируемых в контакте с агрессивными средами, например уплотнителей, шлангов, рукавов, ремней, прорезиненных тканей, защитных оболочек кабелей, как основу адгезивов; жидкие хлоропреновые каучуки - для получения антикоррозионных покрытий, как пластификаторы.

Литература 1. Каргин В А. , Кабанов В. А. - Энциклопедия полимеров. М. , Сов. Энц. , 1972 – 1977. 2. Юхневский П. И. , Широкий Г. Г. Строительные материалы и изделия. Мискн. : ТП Технопринт, 2004. - 476 с. 3. Синтетический каучук, под ред. И. В. Гармонова, 2 изд. , Л. , 1983