Полимеры с низкой степенью непредельности Полимеры получаемые

Полимеры с низкой степенью непредельности • Полимеры, получаемые методом ионной полимеризации линей-ных или циклических мономеров (бутилкаучук, этиленовые каучуки, полиэфирные эластомеры). • Полимеры, получаемые методом радикальной полимеризации (пастообразующие полимеры – поливинилхлорид, сополимеры акрилонитрила, сополимеры метакриловой кислоты и метилметакрилата). • Полимеры, получаемые методом поликонденсации (сложные полиэфиры, тиокольные каучуки). • Полимеры, получаемые методом миграционной (полиуретановые эластомеры, эпоксидные смолы). сополимеризации

Бутилкаучук • Бутилкаучук (БК) получают катионной сополимеризацией изобутилена и изопрена в растворе хлористого этила или хлористого метила. Общая схема реакции получения БК имеет вид:

Получение бутилкаучука

Характеристики бутилкаучуков Марка каучука Показатели Н М Л Содержание БК, % 47 – 50 41 – 43 35 – 37 Вязкость при 50 ºС, Па с 1600 – 2000 500 – 800 160 – 380 Непредельность, мол. % 1 ± 0, 2 Зола, % (не более) 0, 13 Железо, % (не более) 0, 01 Неозон Д, % 0, 07 – 0, 2 20 16 16 Низкомолекулярные фракции, % (не более)

Этиленпропиленовые каучуки • Этиленпропиленовые каучуки являются продуктами сополимеризации этилена, пропилена и несопряженных диенов, например, гексадиена-1, 4 CH 2=CH-CH 2 CH=CH-CH 3. Несопряженные диены вводятся в состав каучука в количестве 0, 5 – 3 %. В результате введения третьего сомономера получают каучуки с боковыми ненасыщенными группами, которые можно отверждать по двойным связям. Общая формула этиленпропиленовых каучуков имеет вид:

Простые полиэфиры • Основной способ получения простых полиэфиров – реакция полимеризации мономеров, этиленоксида: например, гетероциклических полимеризация

Органические оксиды Характеристики Валентный угол СОС, º 61, 1 94, 5 111, 6 Энергия связи С-О, к. Дж/моль 238 245 329 348 Теплота полимеризации, к. Дж/моль 109 80, 8 19, 3 ~ 9, 2

Получение простых полиэфиров • Катионная полимеризация (катализаторы Фриделя –Крафтса ) • Анионная полимеризация (катализаторы – металлоорганические соединения, амины)

Катионная полимеризация • При катионной полимеризации с участием катализаторов Фриделя –Крафтса инициирование реакции происходит по схеме:

Катионная полимеризация • Образующийся комплекс неустойчив и быстро превращается в ион:

Катионная полимеризация • Рост цепи происходит следующим образом:

Анионная полимеризация • При анионной полимеризации металлоорганические (катализаторы соединения, – амины) инициирование и рост цепи могут происходить по схеме:

Анионная полимеризация

Анионная полимеризация Передача цепи

Анионная полимеризация Обрыв цепи

Пропиленоксид Принцип отверждения полиэтиленоксида и других простых полиэфиров аналоги отверждению бутадиеновых каучуков с концевыми функциональными группа (проведение реакций удлинения и сшивания молекулярных цепей). Молекулярн масса выпускаемых промышленностью полиэфиров находится в предел 750 – 3000 г/моль, что соответствует степени полимеризации 10 – 40. Полиэфир такой низкой степенью (0, 7 – 1, 0 Па∙с при 20ºC). полимеризации имеют низкую вязкос

Сополимер ТГФ–ОП Молекулярная масса и состав регулируется с помощью концевых групп сополимеров ТГФ–ОП диэтиленгликоля HO-CH 2 -CH 2 -OH. Молекулярная масса ТГФ–ОП равна 1200 – 2000 г/моль, вязкость 0, 5 -1, 0 Па∙с при 25 ºC, температура стеклования находится в области – 65 ºC.