Пиррол и его производные. Общие методы синтеза
Литература к лекции: 1. Дж. Джоуль, К. Миллс, Химия гетероциклических соединений. М. «Мир» , 2004. Глава 5, с. 332 -341. 2. Т. Джилкрист. Химия гетероциклических соединений. М. «Мир» , 1996. Глава 5, с. 229 -233. 3. Joule J. A. , Mills K. , Heterocyclic Chemistry, A John Wiley & Sons, Ltd. , Publ. 2010. Part 8, pp. 311 -317.
Синтез Кнорра Общая схема реакции Самый важный и наиболее распространенный способ построения пиррольного кольца!
Схема механизма реакции образования пиррола Кнорра
Модификация Фишера-Финка
Модификация Клейнспена
Восстановительная конденсация гидроксимино-βкетоэфиров с алкил-β-дикетонами Использование несимметричных дикетонов
Альтернативный подход к синтезу Кнорра: использование аминокарбонильного соединения с защищенной карбонильной группой. Okada E. , Masuda R. , Hojo M. and Yoshida R. , Heterocycles, 1992, 34, 1435.
Амиды Вайнреба в синтезе пирролов Nahm, S. ; Weinreb, S. M. , Tetrahedron Lett. , 1981, 22: 3815. Hamby J. M. and Hodges J. C. , Heterocycles, 1993, 35, 843.
Реакция алленальдегидов с аминами: эффект сульфанильной группы L. Peng, X. Zhang, J. M. Zhong, and J. Wang, Org. Lett, 9, No. 8, 2007, 1445 -1448.
Схема механизма реакции Путь А Путь Б
Синтез Ганча Hantzsch, A. Ber. 1890, 23, 1474− 1483.
Схема механизма реакции Ганча
Примеры получения производных пиррола по методу Ганча Kameswaran, V. ; Jiang, B. Synthesis 1997, 530− 532. Matiychuk, V. S. ; Martyak, R. L. ; Obushak, N. D. ; Ostapiuk, Yu. V. ; Pidlypnyi, N. I. Chem. Heterocycl. Compounds 2004, 40, 1218− 1219.
Синтез Пааля-Кнорра Knorr L. , Chem. Ber. , 1884, 17, 1635.
Схема механизма реакции Пааля-Кнорра
Пути получения N-замещенных пирролов: 2, 5 диметокситетрагидрофуран в качестве исходного соединения Elming N. and Clauson-Kaas N. , Acta Chem. Scand. , 1952, 6, 867. Lee S. D. , Brook M. A. and Chan T. H. , Tetrahedron Lett. , 1983, 1569; Chan T. H. and Lee , S. D. , J. Org. Chem. , 1983, 48, 3059. Lee , C. K. , Jun J. H. and Yu J. S. , J. Heterocycl. Chem. , 2000, 37, 15; Fürstner A. , Manne , U. , Seidel G. and Laurich D. , Org. Synth. , 2006, 83, 103. Abid M. , Teixeira L. and Török B. , Tetrahedron Lett. , 2007, 48, 4047. Mc. Leod M. , Boudreault N. and Leblanc Y. , J. Org. Chem. , 1996, 61, 1180. Josey A. D. , Org. Synth. , Coll. Vol. V, 1973, 716; Jefford C. W. , Thornton S. R. and Sienkiewicz K. , Tetrahedron Lett. 1994, 35, 3905.
1, 4 -Дигало-1, 3 -диены в синтезе производных пиррола R. Martı´n, C. H. Larsen, A. Cuenca, and S. L. Buchwald, Org. Lett. , 9, No. 17, 2007, 3379 -3382. X. Yuan, X. Xu, X. Zhou, J. Yuan, L. Mai, and Y. Li, J. Org. Chem. 2007, 72, 1510 -1513.
1, 4 -Дигало-1, 3 -диены в синтезе производных пиррола: ретросинтетический анализ S. L. Buchwald and R. B. Nielsen, J. Am. Chem. Soc. 1989, 11 1, 2870 -2874.
Синтез Трофимова Trofimov B. A. , Adv. Heterocycl. Chem. , 1990, 51, 177.
Примеры использования реакции Трофимова H. -Y. Wang, D. S. Mueller, R. M. Sachwani, R. Kapadia, H. N. Londino, and L. L. Anderson, J. Org. Chem. 2011, 76, 3203– 3221. S. Ngwerume and J. E. Camp*, J. Org. Chem. 2010, 75, 6271– 6274.
Производные ацетилена в синтезах пирролов. L. Ackermann, R. Sandmann, and L. T. Kaspar, Org. Lett. , 11, No. 9, 2009, 2031 -2034.
Алкины в реакциях циклоприсоединения: синтез пирролов Bayer H. O. , Gotthard H. and Huisgen R. , Chem. Ber. , 1970, 103, 2356; Huisgen R. , Gotthard H. , Bayer H. O. and Schafer F. C. , ibid. , 2611; Padwa A. , Burgess E. M. , Gingrich H. L. and Roush D. M. , J. Org. Chem. , 1982, 47, 786.
Синтез ван Лёйзена Tos. MIC – тозилметилизоцианид Synthetic uses of tosylmethyl isocyanide (Tos. MIC), van Leusen D. and van Leusen A. M. , Org. React. , 2001, 57, 417.
Синтез Бартона-Зарда ‘Barton - Zard pyrrole synthesis and its application to synthesis of porphyrins, polypyrroles and dipyrromethene dyes’, Ono N. , Heterocycles, 2008, 75, 243.
Скачать презентацию Пиррол и его производные Общие методы синтеза
Lecture-7-Pyrroles-2012.ppt