Основы термодинамики необратимых процессов Основные понятия термодинамики Изолированные

Основы термодинамики необратимых процессов

Основные понятия термодинамики Изолированные системы – системы, которые не обмениваются с окружающей средой ни энергией, ни массой. Закрытые системы - системы, которые обмениваются с окружающей средой энергией, но не обмениваются массой. Открытые системы – системы, которые обмениваются с внешней средой и энергией, и массой. Адиабатные (адиабатические) системы - системы, которые не обмениваются с окружающей средой энергией. Термодинамические системы

Изменение энтропии в открытой системе Производство энтропии для однородной гомогенной системы при наличии химических превращений Термодинамическое сопряжение процессов Потоки термодинамических параметров Потоки и термодинамические силы в химически реакционно-способной системе

Потоки термодинамических параметров Термодинамический поток параметра аі – скорость изменения параметра аі Термодинамическая сила, сопряженная данному потоку и параметру аі

Потоки термодинамических параметров и термодинамические силы ξ – степень полноты реакции (химическая переменная)

Потоки термодинамических параметров и термодинамические силы

Потоки и термодинамические силы в химически реакционноспособной системе Абсолютная скорость реакции

Потоки и термодинамические силы в химически реакционно-способной системе

Потоки и термодинамические силы в химически реакционно-способной системе усеченные константы скорости реакции (пропорциональны «вероятности» осуществления реакции по данному пути, не зависят от стандартных термодинамических характеристик реагентов, зависят только от термодинамических характеристик переходного состояния) Абсолютная активность компонентов Выражение для скорости элементарной химической реакции любого порядка

Потоки и термодинамические силы в химически реакционноспособной системе

Потоки и термодинамические силы в химически реакционно-способной системе

Потоки и термодинамические силы в химически реакционно-способной системе Термодинамический напор i-й реакционной группы Направление химического процесса

Потоки и термодинамические силы в химически реакционно-способной системе Скорость производства энтропии

Поток по концентрации химического компонента α

Полный поток по концентрации химического компонента α Скорость производства энтропии Скорость реакции по компоненту α

Стационарная скорость и термодинамические силы в брутто-процессах В режиме, стационарном по всем промежуточным компонентам Еі скорости образования и расходования компонента Еі равны Формула Хориути - Борескова В стационарном режиме суммарная скорость пропорциональна разности термодинамических напоров исходной и конечной реакционных групп

Стационарная скорость и термодинамические силы в брутто-процессах AΣRP = μR - μP Термодинамическая сила для брутто-процесса Значения термодинамических напоров интермедиатов при стационарном протекании процесса обязаны находится между значениями соответствующих величин для исходного реагента и конечного продукта

Химические потенциалы интермедиатов брутто-процессах

Стационарная скорость и термодинамические силы в брутто-процессах Стационарная скорость сложной реакции, составленной из совокупности мономолекулярных превращений, не зависит от стандартных значений термодинамических параметров интермедиатов и определяется только разностью термодинамических напоров реагента и продукта, а также термодинамическими параметрами переходных состояний между различными интермедиатами Формула Хориути - Борескова

Критерии кинетической необратимости химической реакции

http://goldbook.iupac.org скорость-контролирующая стадия A rate-controlling step in a reaction occurring by a composite reaction sequence is an elementary reaction the rate constant for which exerts a strong effect — stronger than that of any other rate constant — on the overall rate.

http://goldbook.iupac.org Sometimes the term rate-determining is used as a special case of rate-controlling, being assigned only to an initial slow step which is followed by rapid steps. Such a step imposes an upper limit on the rate, and has also been called rate-limiting. In view of the considerable danger of confusion when special meanings are applied to rate-determining and rate-limiting, it is recommended that they be regarded as synonymous, with the meaning explained under the entry rate-controlling step. скорость-определяющая (лимитирующая) стадия

Скорость-контролирующий фактор

Скорость-определяющие параметры для последовательности мономолекулярных реакций ε1 ε2

Скорость-определяющие параметры для последовательности мономолекулярных реакций ε1 ε2 Критерий выбора скорость-определяющей стадии является минимальное значение величины ε

Скорость-определяющие параметры для последовательности мономолекулярных реакций

Энергия активации брутто-процесса