Основные понятия и количественные характеристики экстракции 1 2

Основные понятия и количественные характеристики экстракции 1. 2. 3. Коэффициент распределения (D) называют отношение аналитической концентрации распределяющегося вещества в органической фазе (у) к его аналитической концентрации в водной фазе (х): D = y/x. Коэффициентом разделения называют отношение коэффициентов распределения двух веществ: 1/2 = D 1/D 2 (D 1>D 2; 1/2>1) Степень извлечения (Е, %): Е=y. V 0/( y. V 0+x. Vв)= D/(D+Vв/V 0) если VO = VB; то E = D. 100/(D + 1)

Высаливание ABв = Aв+ +Bв-= (AB)o k= a. AB/a. A·a. B k=CAB· AB/CA· A ·CB· B =y/x·x· 0/ 2 D= y/x = k ·x · 2/ 0 x→ 0 D→ 0 CBв=Cв++Bвk=y/x·(x+m) · 2/ 0 D= y/x = k ·(x+m) · 2/ 0

• • • Действия одноименного иона Изменения коэффициентов активностей. Из уравнения видно, что введение высаливателя должно увеличить коэффициент активности в водной фазе. Третье действие высаливателя на экстракционную систему заключается в том, что введение в систему высаливателя способствует образованию недиссоциированных молекул, т. е. способствует процессу дегидратации.

Типы экстрагентов и механизмы экстракции Нейтральные экстрагенты. Спирты Cn. H 2 n+1 OH , где n = 7 -9 Простые эфиры C 2 H 5 -O-C 2 H 5 Сложные эфиры O RC OR 1 Кетоны R - C - R 1 O Сульфоксид R 2 SO Трибутилфосфат R-O R - O - P = O, где R - C 4 H 9 R-O

Координационный механизм: ROо - + Kвn+ + Aвn- = [RO K]Aо а) сольватный q. ROо - + Мвn+ + Aвn- = [М·q. RО]Aо k = C [М·q. RО]A /CROq·CM·CA D = k· CROq· CA б) гидратносольватный q. ROо - + Н 3 Ов++3 Н 2 О + Aв- = [Н 9 О 4·q. RО]Aо в) оксониевый q. ROо - + Нв++ Aв- = НA·q. RОо

Катионообменные экстрагенты монокарбоновые кислоты Cn. H 2 n+1 COOH версатовые кислоты СН 3 R 1 - COOH R 2 алкилфосфорные кислоты Д 2 ЭГФК RO RO – P = O НO

Катионообменный механизм. Mn+ (B) + n/2(HR)2 (O) = MRn (O) + n. H+ (B) D=k·C n/2 HR/Cn. H lg. D=lgk+n/2 lg. CHR –nlg. CH= =lgk+n/2 lg. CHR+np. H

Анионообменные экстрагенты Первичные амины RH 2 N Вторичные амины R 2 HN Третичные амины R 3 N Четвертичные аммониевые основания R 4 NOH R 2 HNo +HClв = [R 2 HNH]Clo .

Анионообменный механизм. [R 2 HNH]Cl 0+ Aв- = [R 2 HNH]A 0+ Clв-