ОКСОКАРБОНОВЫЕ КИСЛОТЫ оксокислоты ОКСОКАРБОНОВЫЕ КИСЛОТЫ оксокислоты кетокислоты

ОКСОКАРБОНОВЫЕ КИСЛОТЫ (оксокислоты) ОКСОКАРБОНОВЫЕ КИСЛОТЫ (оксокислоты, кетокислоты) – карбоновые кислоты, в которых одновременно содержатся карбоксильная (СООН) и оксо (=О) группы γ-ГИДРОКСИКИСЛОТЫ и т. д. β-ОКСОКИСЛОТЫ γ β α α-ОКСОКСИКИСЛОТЫ α β α

ОКСОКАРБОНОВЫЕ КИСЛОТЫ (оксокислоты) НОМЕНКЛАТУРА трив. : гликсиловая кислота сист. : 2 -оксоуксусная кислота трив. : ацетуксусная кислота сист. : 3 -оксобутановая кислота трив. : пировиноградная кислота сист. : 2 -оксопропановая кислота соли: пируват трив. : ацетуксусный эфир, АУЭ сист. : этил-3 -оксобутаноат

ОКСОКАРБОНОВЫЕ КИСЛОТЫ (оксокислоты) МЕТОДЫ СИНТЕЗА ОБЩИЕ МЕТОДЫ СИНТЕЗА 1. Гидролиз эфиров, амидов, солей 2. Гидролиз галогенпроизводных 3. Окисление гидроксикислот

ОКСОКАРБОНОВЫЕ КИСЛОТЫ (оксокислоты) МЕТОДЫ СИНТЕЗА Получение α-оксокислот 1. 1 замещение Hlg 1. 2 окисление 1. 3. Гидролиз нитрилов

ОКСОКАРБОНОВЫЕ КИСЛОТЫ (оксокислоты) МЕТОДЫ СИНТЕЗА 2. Получение β-оксокислот 2. Сложно-эфирная конденсация. Р. Кляйзена Механизм конденсации Кляйзена

ОКСОКАРБОНОВЫЕ КИСЛОТЫ (оксокислоты) МЕТОДЫ СИНТЕЗА ОБЩИЕ МЕТОДЫ СИНТЕЗА 1. Гидролиз эфиров, амидов, солей 2. Гидролиз галогенпроизводных 3. Окисление гидроксикислот

АЦЕТУКСУСНЫЙ ЭФИР (АУЭ) Этил-3 -оксобутаноат С-Н кислота Кето-енольная таутомерия кетоформа енольная форма Содержание енола: вода (0, 4%), метанол (6, 9%), ацетон (7, 3%), бензол (16, 2%), эфир (27, 1%), гептан (46, 1%)

АЦЕТУКСУСНЫЙ ЭФИР (АУЭ)

РАСЩЕПЛЕНИЕ АЦЕТУКСУСНОЙ КИСЛОТЫ кетонное расщепление кислотное расщепление СИНТЕЗ ИЗ АУЭ кетоны дикетоны Карбоновые к-ты Дикарбоновые к-ты

СИНТЕЗ ИЗ АУЭ 1. Депротонирование 2. Алкилирование 3. Расщепление кетонное 3. Расщепление кислотное

СИНТЕЗ КЕТОНОВ ИЗ АУЭ

СИНТЕЗ КИСЛОТ ИЗ АУЭ

КОЛЬЧАТО-ЦЕПНАЯ ТАУТОМЕРИЯ ПОЛУАЦЕТАЛЬНЫЙ ГИДРОКСИЛ δ+ . .

КОЛЬЧАТО-ЦЕПНАЯ ТАУТОМЕРИЯ δ+ . .

ЭПИМЕРИЗАЦИЯ

РЕАКЦИОННАЯ СПОСОБНОСТЬ ПО КАРБОНИЛЬНОЙ (С=О) ГРУППЕ ПО ГИДРОКСИЛЬНОЙ (ОН) ГРУППЕ В ЛИНЕЙНОЙ (НЕЦИКЛИЧЕСКОЙ) ФОРМЕ ва ли ро ал ки δ+ ни е В ЦИКЛИЧЕСКОЙ ФОРМЕ окисление аци л иро ван ие