Общая характеристика эфирных масел
Эфирные масла (Olea aetherea) – многокомпонентные смеси летучих органических соединений, которые образуются в растениях и обуславливают их запах. Компоненты эфирных масел представлены разными классами органических соединений: спиртами, альдегидами, кетонами, кислотами, эфирами, оксидами, лактонами, большинство из которых имеет изопреновую природу. Классификация эфирных масел Эфирные масла, которые содержат Монотерпеноиды Zациклические Zмоноциклические Zбициклические Сесквитерпеноиды Zациклические Zмоноциклические Zбициклические Zтрициклические Zлактоны Ароматические соединения Производные: Zn-цимена Zбензола Zфенилпропана
Монотерпеноиды 1. Ациклические монотерпеноиды Тип 2, 6 -диметилоктана
Монотерпеноиды 2. Моноциклические монотерпеноиды Тип п-ментана (ментадиены)
Монотерпеноиды 3. Бициклические монотерпеноиды
Сесквитерпеноиды 1. Ациклические сесквитерпеноиды Тип фарнезана. Углеводороды этого типа – соединения жирного ряда с 4 двойными связями; а спирты - с тремя 2. Моноциклические сесквитерпеноиды Тип бисаболана
Сесквитерпеноиды 3. Бициклические сесквитерпеноиды 3. 1. Бициклические сесквитерпеноиды алкилнафталинового ряда
Сесквитерпеноиды 3. 2. Бициклические сесквитерпеноиды алкилазуленового ряда Тип гвайяна 4 3 5 10 6 2 1 9 7 8 Гвайан S-гвайазулен Se-гвайазулен Тип хамазулана: Хамазулан Хамазулен
Сесквитерпеновые лактоны Эвдесманолиды – это соединения, в которых углеводородный скелет эвдесмана (декалиновое ядро) сконденсированный с γ-лактоном в С 6 -С 7 или С 7 -С 8 положениях Гвайанолиды (истинные проазулены) – это соединения, у которых гвайяновый цикл сконденсированный с γ-лактоном в С 6 -С 7 или С 7 -С 8 положениях.
Ароматические соединения Производные n-цимола (n-цимена) Производные бензола Производные фенилпропана
Физико-химические свойства эфирных масел Zцвет: прозрачные бесцветные или окрашенные (желтые, зеленые, синие, бурые) жидкости, Zзапах: характерный, Zвкус: пряный, жгучий, Zлетучие (не оставляя жирных пятен), перегоняются с водяным паром, Zрастворимы: в спирте, эфире и других органических растворителях, в липидах. Пример: мятное масло – 1: 4 в 70 % спирте Zне растворимы: в воде, но передают ей запах (ароматные воды), укропная вода (фенхелевое масло: вода - 1: 1000 ) Zреакция масел: нейтральная или кислая, Zудельный вес масел - от 0, 700 г/см 3 до 1, 060 г/см 3, Пример: мятное масло – 0, 900 -0, 910 г/см 3; гвоздичное – 1, 042 -1, 058 г/см 3 Zоптически активны, Zимеют определенный показатель преломления, Zне имеют конкретной точки кипения, при нагревании разделяются на фракции, некоторые составляющие эфирных масел при охлаждении кристаллизуются (камфара, ментол, тимол, анетол), Zпод действием кислорода воздуха и света окисляются (осмоление), изменяя цвет и запах, поэтому их хранят в герметично закрытой таре при температуре 150 С в темном месте, Zнекоторые терпеноиды склонны к различным формам изомеризации: оптической, геометрической, перемещения этиленовых связей
Локализация эфирных масел 1. Клетки паренхимы 3. Эфиромасличные железки Астровые 4. Эфиромасличные канальца 2. Вместилища Яснотковые 5. Железистые пятна 6. Железистые волоски 1 – эфирное масло
Методы выделения эфирных масел 1. Перегонка 1. 1. с водой; 1. 2. с водяным паром – законы Дальтона (Рауля): смесь двух веществ, которые не смешиваются между собою, закипает тогда, когда сумма их парциального давления достигает атмосферного; два вещества, не смешивающиеся между собой, закипают при температуре, ниже температуры кипения каждого из них; 1. 3. с перегретым паром под давлением 2. Экстракция 2. 1. органическими (малополярными) растворителями; 2. 2. инертными газами; 2. 3. жирным маслом (мацерация); 2. 4. анфлераж (поглощение эфирного масла твердым жиром). 3. Прессование
Количественное определение эфирных масел по методу 1 ГФ XI 1 – круглодонная колба 2 – градуированный приемник 3 – пробка 4 – обратный холодильник Расчет количественного содержания эфирного масла в ЛРС в объемновесовых процентах (Х): Аппарат Гинзберга А - объем эфирного масла в мл, Б - навеска сырья в г.
Анализ эфирных масел Эфирные масла исследуют на подлинность, доброкачественность и чистоту. Органолептический контроль: определение цвета, запаха, вкуса, прозрачности, консистенции. Контроль чистоты: отсутствие примеси этилового спирта, жирных и минеральных масел. Физические показатели: • удельный вес; • угол вращения плоскости поляризации; • показатель преломления; • растворимость в спирте; Химические показатели: • кислотное число, • эфирное число, • гидроксильное число Инструментальные методы: • газовая хроматография (ГХ), • высокоэффективная жидкостная хроматография (ВЭЖХ)
Химический анализ эфирных масел Кислотное число (IA) - количество миллиграммов гидроксида калия, которое используется на нейтрализацию свободных кислот, содержащихся в 1 г эфирного масла. Определяют методом алкалиметрического прямого титрования. Эфирное число (IE) - количество миллиграммов гидроксида калия, которое используется на омыление сложных эфиров, содержащихся в 1 г эфирного масла. Определяют методом обратного ацидиметрического титрования. Гидроксильное число (IOH) - количество миллиграммов гидроксида калия, эквивалентное количеству кислоты, связывающейся при ацетилировании 1 г эфирного масла. Определяют методом обратного титрования после ацетилирования компонентов эфирного масла уксусным ангидридом.
Метод газовой хроматографии Типовая хроматограмма эфирного масла эвкалипта: 1. α-пинен 2. β-пинен 3. α-фелландрен 4. лимонен 5. 1, 8 -цинеол 6. камфора
Хроматографический анализ эфирных масел Системы растворителей: н-гексан; хлороформ; н-гексан – этилацетат (96: 4), толуен : этилацетат (93: 7) Реагенты: - для моно- и сесквитерпенов – концентрированная серная кислота, раствор ванилина в серной кислоте; фосфорномолибденовая или фосфорновольфрамовая кислота; сурьмы ІІІ хлорид; - для альдегидов и кетонов – 0, 4 % раствор 2 -4 -динитрофенилгидразина в 2 н. хлористоводородной кислоте (желтые пятна); - для фенольных соединений – 1% раствор железа ІІІ хлориду (синие, фиолетовые или красные пятна); - для сложных эфиров – фосфорномолибденовая кислота; - для оксидов и пероксидов – специфический реагент – смесь калия йодида и крахмала; - для лактонов - раствор калия перманганата.
ТСХ анализ мятного масла Система растворителей: толуен : этилацетат (93: 7) Реагент: фосфорномолибденовая кислота
Качественные реакции на эфирные масла 1. Реакция на альдегиды и кетоны. Получение оксимов. К 1 -2 каплям эфирного масла прибавляют 3 капли спиртового раствора гидроксиламина хлористоводородного (15 г гидроксиламина хлористоводородного в 100 мл 80 % спирта) и несколько капель метилового оранжевого. При наличии карбонильных соединений на холоду или при нагревании образуется розовое окрашивание Нитропруссидная реакция. 5 -10 капель эфирного масла смешивают с таким же количеством раствора натрия нитропруссида и 3 каплями 5 % раствора щелочи. Наличие двойной связи, размещенной вблизи карбонильной группы, способствует реакции. Карвон, пулегон, цитраль дают красное окрашивание. Камфора, фенхон, ментон, цитронеллаль в реакцию не вступают. 2. Реакция на азуленогены. Реакция Эрлиха-Мюллера. 5 -10 капель эфирного масла смешивают в пробирке с 1 -2 мл реактива (п-диметиламинобензальдегид, кислота О-фосфорная, кислота уксусная в воде)и подогревают на водяной бане. При наличии азуленогенов появляется фиолетовое, зелено или голубое окрашивание.
Биологическая активность эфирных масел Zбактерицидная, антисептическая, фунгистатическая, антигельминтная, противовоспалительная, спазмолитическая, отхаркивающая, седативная, диуретическая, нефролитическая Z ветрогонная, Z улучшающая пищеварение, желчегонная, антиоксидантная, иммуностимулирующая, лактогонная Биологическая активность индивидуальные соединений, выделенных из эфирных масел
Хранение ЛРС, содержащего эфирное масло • В сухих, прохладных помещениях • ОТДЕЛЬНО от других видов сырья. • Срок годности – согласно АНД • цветки ромашки - 1 год • листья мяты перечной - 2 года • плоды фенхеля, аниса, тмина -3 года Хранение эфирных масел • В доверху заполненных склянках оранжевого стекла • в сухих, прохладных помещениях, защищенных от солнечных лучей • Срок годности – согласно АНД Ежегодный анализ эфирных масел
Скачать презентацию Общая характеристика эфирных масел Эфирные масла Olea
04 Общая характеристика эфирных масел (2).ppt