Общая схема методов живой радикальной полимеризации (1) Полимеризация с использованием стабильных нитроксильных радикалов (2) Радикальная полимеризация с переносом атома (ATRP) (3) Полимеризация по механизму обратимого присоединения-фрагментации (RAFT)
Полимеризация с использованием стабильных нитроксильных радикалов “Stable Free Radical Polymerization (SFRP)” Бимолекулярный механизм инициирования полимеризации с использованием стабильных нитроксильных радикалов Инициирование Рост цепи Обратимое ингибирование
Часто используемые стабильные нитроксильные радикалы: ТЕМПО ДБН Побочные реакции с участием ТЕМПО: ДЭФН ТИПНО
Мономолекулярный механизм инициирования полимеризации алкоксиаминами + Обратимое ингибирование Рост цепи
Радикальная полимеризация по механизму обратимого присоединенияфрагментации (Reversible Addition-Fragmetation Chain Transfer - RAFT) Агенты обратимой передачи цепи, используемые для RAFT полимеризации дитиоэфиры ксантаты дитиокарбаматы тритиокарбонаты Z – активирующая и стабилизирующая группа, например CH 3, C 6 H 5, NEt 2, OEt, OC 6 H 5, OC 6 F 5, пиррол-1 -ил; R – радикал, уходящая группа Порядок убывания уходящей способности R групп в RAFT
Механизм радикальной полимеризации по механизму обратимого присоединения-фрагментации ( RAFT) Инициирование и рост + + Агент-ОПЦ Перенос цепи на агент -ОПЦ Полимерный агент-ОПЦ Интермедиат I kp Реинициирование kact kdeact + + kp Рост цепи kact Полимерный агент-ОПЦ Реакции присоединенияфрагментации kdeact Интермедиат II Полимерный агент-ОПЦ Pn+m Рост цепи Обрыв цепи
Побочные процессы - формирование разветвленных (звездообразных) структур
Скачать презентацию Общая схема методов живой радикальной полимеризации 1 Полимеризация
NMP RAFT.pptx