Скачать презентацию Некоторые вопросы ИК спектроскопии органических соединений-2 2015 Скачать презентацию Некоторые вопросы ИК спектроскопии органических соединений-2 2015

IK_v_RGU_neftiGaza-_108_sl_2_24_noya_2015.ppt

  • Количество слайдов: 135

Некоторые вопросы ИК спектроскопии органических соединений-2 (2015). . МГУ имени М. В. Ломоносова, Химический Некоторые вопросы ИК спектроскопии органических соединений-2 (2015). . МГУ имени М. В. Ломоносова, Химический факультет, кафедра органической химии. доц. Тарасевич Б. Н. ИК 2015

Тарасевич Борис Николаевич, химический факультет МГУ имени М. В. Ломоносова. bnt-baku@mail. ru Тарасевич Б. Тарасевич Борис Николаевич, химический факультет МГУ имени М. В. Ломоносова. bnt-baku@mail. ru Тарасевич Б. Н. ИК 2015

Презентация находится на сайте химического факультета http: //www. chem. msu. su/ Кафедра органической химии Презентация находится на сайте химического факультета http: //www. chem. msu. su/ Кафедра органической химии – учебные материалы 2/11/2018 Тарасевич Б. Н. ИК 2015 3

Литература 1. Л. В. Вилков, Ю. А. Пентин. Физические методы исследования в химии, М. Литература 1. Л. В. Вилков, Ю. А. Пентин. Физические методы исследования в химии, М. , «Мир» , 2003. 2. Р. Сильверстейн, Ф. Вебстер, Д. Кимл, Спектрометрическая идентификация органических соединений, М. , «Мир» , «БИНОМ Лаборатория знаний» , 2011. 3. Р. Сильверстейн, Г. Басслер, Т. Моррил. Спектрометрическая идентификация органических соединений, М. , «Мир» , 1977. 4. А. Смит. Прикладная ИК спектроскопия, М. , «Мир» , 1982. 5. К. Накамото. ИК спектры и спектры КР неорганических и координационных соединений, М, «Мир» , 1991. 6. Л. А. Грибов. Колебания молекул, М. , «ЛИБРОКОМ» , 2009. 7. Э. Преч, Ф. Бюльманн, К. Аффольтер. Определение строения органических соединений, М. , «Мир» , «БИНОМ лаборатория знаний» , 2006. 8. Л. Беллами. Инфракрасные спектры сложных молекул, М. , 1963. 2/11/2018 Тарасевич Б. Н. ИК 2015 4

Проявление колебаний ОН групп в ИК спектрах. Предыдущая лекция ИК в РГУ нефти. Газа-1(77 Проявление колебаний ОН групп в ИК спектрах. Предыдущая лекция ИК в РГУ нефти. Газа-1(77 сл) 17 ноя 2015. ppt Тарасевич Б. Н. ИК 2015

ИК спектр гексанола-1. Валентные и деформационные колебания гидроксильной группы. 2/11/2018 Тарасевич Б. Н. ИК ИК спектр гексанола-1. Валентные и деформационные колебания гидроксильной группы. 2/11/2018 Тарасевич Б. Н. ИК 2015 6

Характеристичность полос колебаний О-Н групп в молекулах гексанола-1 и 2 -метилбутанола-2. 2/11/2018 Тарасевич Б. Характеристичность полос колебаний О-Н групп в молекулах гексанола-1 и 2 -метилбутанола-2. 2/11/2018 Тарасевич Б. Н. ИК 2015 7

Спирты и фенолы. ИК спектр бензилового спирта. 2/11/2018 Тарасевич Б. Н. ИК 2015 8 Спирты и фенолы. ИК спектр бензилового спирта. 2/11/2018 Тарасевич Б. Н. ИК 2015 8

В симметричном диоле валентные колебания тройной связи не наблюдаются. 2/11/2018 Тарасевич Б. Н. ИК В симметричном диоле валентные колебания тройной связи не наблюдаются. 2/11/2018 Тарасевич Б. Н. ИК 2015 9

ИК спектр пространственно затруднённого 2, 6 -дитретбутил-4 метилфенола (ионола). 2/11/2018 Тарасевич Б. Н. ИК ИК спектр пространственно затруднённого 2, 6 -дитретбутил-4 метилфенола (ионола). 2/11/2018 Тарасевич Б. Н. ИК 2015 10

Сравнение ИК спектров фенола (красный) и пространственно затруднённого фенола (синий). 2/11/2018 Тарасевич Б. Н. Сравнение ИК спектров фенола (красный) и пространственно затруднённого фенола (синий). 2/11/2018 Тарасевич Б. Н. ИК 2015 11

ИК спектры метилового спирта в газовой фазе и в жидком состоянии. В газовой фазе ИК спектры метилового спирта в газовой фазе и в жидком состоянии. В газовой фазе межмолекулярные водородные связи отсутствуют, наблюдается вращательная структура полос поглощения. 2/11/2018 Тарасевич Б. Н. ИК 2015 12

Нормальные колебания молекулы ионола С 19 Н 32 О число нормальных колебаний 150 Chemcraft/ Нормальные колебания молекулы ионола С 19 Н 32 О число нормальных колебаний 150 Chemcraft/ DEMOs СО 2 Ионол/ И. Голуб. 2/11/2018 Тарасевич Б. Н. ИК 2015 13

Свободная гидроксильная группа в молекуле кодеина. Кодеин - алкалоид, выделяют из опийного мака, обладает Свободная гидроксильная группа в молекуле кодеина. Кодеин - алкалоид, выделяют из опийного мака, обладает болеутоляющим действием, уменьшает возбудимость кашлевого центра. 2/11/2018 Тарасевич Б. Н. ИК 2015 14

Спирты и фенолы. 2/11/2018 Тарасевич Б. Н. ИК 2015 15 Спирты и фенолы. 2/11/2018 Тарасевич Б. Н. ИК 2015 15

Резонанс Ферми в ИК спектра СО 2. (см. кн. Р. Сильверстейн и др. , Резонанс Ферми в ИК спектра СО 2. (см. кн. Р. Сильверстейн и др. , 2011 г. , с. 92 -93). 2/11/2018 Тарасевич Б. Н. ИК 2015 16

Резонанс Ферми. Проявление в колебательном спектре. 2/11/2018 Тарасевич Б. Н. ИК 2015 17 Резонанс Ферми. Проявление в колебательном спектре. 2/11/2018 Тарасевич Б. Н. ИК 2015 17

Резонанс Ферми в ИК спектре СО 2. (Из Ларкина) 2/11/2018 Тарасевич Б. Н. ИК Резонанс Ферми в ИК спектре СО 2. (Из Ларкина) 2/11/2018 Тарасевич Б. Н. ИК 2015 18

Примеры задач, решаемых методами колебательной спектроскопии. Влияние образования водородных связей на ИК спектр, ОН Примеры задач, решаемых методами колебательной спектроскопии. Влияние образования водородных связей на ИК спектр, ОН группа. ИК спектры изобутилового спирта в парообразном состоянии (верхний), в виде раствора в четырёххлористом углероде (средний), в виде жидкости (нижний). 2/11/2018 Тарасевич Б. Н. ИК 2015 19

Простые эфиры. ИК спектр диэтилового эфира. 2/11/2018 Тарасевич Б. Н. ИК 2015 20 Простые эфиры. ИК спектр диэтилового эфира. 2/11/2018 Тарасевич Б. Н. ИК 2015 20

Простые эфиры. ИК спектр анизола. 2/11/2018 Тарасевич Б. Н. ИК 2015 21 Простые эфиры. ИК спектр анизола. 2/11/2018 Тарасевич Б. Н. ИК 2015 21

Простые эфиры. ИК спектр 15 -краун-5. KBr не использовать. http: //sdbs. db. aist. go. Простые эфиры. ИК спектр 15 -краун-5. KBr не использовать. http: //sdbs. db. aist. go. jp/sdbs/cgi-bin/direct_frame_top. cgi 2/11/2018 Тарасевич Б. Н. ИК 2015 22

Карбонильные соединения 2/11/2018 Тарасевич Б. Н. ИК 2015 23 Карбонильные соединения 2/11/2018 Тарасевич Б. Н. ИК 2015 23

Альдегиды. ИК спектр алифатического альдегида октаналя. 2/11/2018 Тарасевич Б. Н. ИК 2015 24 Альдегиды. ИК спектр алифатического альдегида октаналя. 2/11/2018 Тарасевич Б. Н. ИК 2015 24

Влияние электронных свойств заместителей в пара- положении на частоту валентных колебаний С=О в альдегидной Влияние электронных свойств заместителей в пара- положении на частоту валентных колебаний С=О в альдегидной группе. Донор увеличивает p-электронную плотность на кольце, что усиливает сопряжение с С=О группой (низкочастотное смещение), акцептор понижает p-электронную плотность, сопряжение ослабляется, и частота смещается к алифатическому альдегиду. Электронные эффекты заместителей -I, +M Волновое число 1696 n С=О 2/11/2018 -I, -M 1700 Тарасевич Б. Н. ИК 2015 1710 25

Кетоны. ИК спектр ацетона. 2/11/2018 Тарасевич Б. Н. ИК 2015 26 Кетоны. ИК спектр ацетона. 2/11/2018 Тарасевич Б. Н. ИК 2015 26

Кетоны. ИК спектр ароматического кетона – ацетофенона. 2/11/2018 Тарасевич Б. Н. ИК 2015 27 Кетоны. ИК спектр ароматического кетона – ацетофенона. 2/11/2018 Тарасевич Б. Н. ИК 2015 27

Взаимосвязь валентных колебаний двух карбонильных групп в 1, 2 -, 1, 3 -, 1, Взаимосвязь валентных колебаний двух карбонильных групп в 1, 2 -, 1, 3 -, 1, 4 - дикетонах. • Степень связи двух валентных колебаний С=О зависит от: 1) угла между направлениями этих связей, 2) расстояния между группами, 3) близости значений частот колебаний. • Величина расщепления быстро уменьшается при отклонении от плоской системы. • В случае ацетилацетона СН 3 -СО-СН 2 -СО-СН 3 расщепление незаметно, в плоских системах оно достигает 30 -40 см-1. 2/11/2018 Тарасевич Б. Н. ИК 2015 28

ИК спектр a-дикарбонильного соединения (бензил, дифенилэтандион). (деконволюция). 2/11/2018 Тарасевич Б. Н. ИК 2015 29 ИК спектр a-дикарбонильного соединения (бензил, дифенилэтандион). (деконволюция). 2/11/2018 Тарасевич Б. Н. ИК 2015 29

Кетоны. Влияние заместителей на ИК спектры карбонильных соединений. 2/11/2018 Тарасевич Б. Н. ИК 2015 Кетоны. Влияние заместителей на ИК спектры карбонильных соединений. 2/11/2018 Тарасевич Б. Н. ИК 2015 30

Кетоны. Влияние енольной формы на ИК спектры b-дикетонов. 2/11/2018 Тарасевич Б. Н. ИК 2015 Кетоны. Влияние енольной формы на ИК спектры b-дикетонов. 2/11/2018 Тарасевич Б. Н. ИК 2015 31

Влияние способа подготовки пробы на ИК спектры 5, 5 -диметилциклогександиона-1, 3 (димедона). 2/11/2018 Тарасевич Влияние способа подготовки пробы на ИК спектры 5, 5 -диметилциклогександиона-1, 3 (димедона). 2/11/2018 Тарасевич Б. Н. ИК 2015 32

Влияние способа подготовки пробы на ИК спектры 5, 5 -диметилциклогександиона-1, 3, таблетка KBr. 2/11/2018 Влияние способа подготовки пробы на ИК спектры 5, 5 -диметилциклогександиона-1, 3, таблетка KBr. 2/11/2018 Тарасевич Б. Н. ИК 2015 33

Влияние метода приготовления образца на ИК спектр. Спектр раствора димедона в неполярном четырёххлористом углероде. Влияние метода приготовления образца на ИК спектр. Спектр раствора димедона в неполярном четырёххлористом углероде. Кювета с окнами из Na. Cl. 2/11/2018 Тарасевич Б. Н. ИК 2015 34

Участок ИК спектра димедона в KBr и в ССl 4. 2/11/2018 Тарасевич Б. Н. Участок ИК спектра димедона в KBr и в ССl 4. 2/11/2018 Тарасевич Б. Н. ИК 2015 35

Влияние способа подготовки пробы на ИК спектры 5, 5 -диметилциклогександиона-1, 3. CCl 4 имеет Влияние способа подготовки пробы на ИК спектры 5, 5 -диметилциклогександиона-1, 3. CCl 4 имеет собственный ИК спектр поглощения. 2/11/2018 Тарасевич Б. Н. ИК 2015 36

Влияние способа подготовки пробы на ИК спектры 5, 5 -диметилциклогександиона-1, 3. • Кето-енольное растворителя. Влияние способа подготовки пробы на ИК спектры 5, 5 -диметилциклогександиона-1, 3. • Кето-енольное растворителя. равновесие зависит от полярности используемого • Полосы 1735 и 1708 см-1 относятся к колебаниям С=О в кетонной форме, 1607 перекрывающися полосы С=О и С=С димерного енола. 2/11/2018 Тарасевич Б. Н. ИК 2015 37

Влияние способа подготовки пробы на ИК спектры 5, 5 -диметилциклогександиона-1, 3. ж) Спирт стабилизирует Влияние способа подготовки пробы на ИК спектры 5, 5 -диметилциклогександиона-1, 3. ж) Спирт стабилизирует енольную форму, 1607 см-1. Положение осложняется деформационными кол. ОН спирта. е) ТГФ стабилизирует енол, присутствует некоторое количество кетонной фомы. в) Подвижные протоны замещены метильными группами. Присутствует исключительно кетонная форма. 2/11/2018 Тарасевич Б. Н. ИК 2015 38

Влияние способа подготовки пробы на ИК спектры. 5, 5 -диметилциклогександион-1, 3. • • Наблюдается Влияние способа подготовки пробы на ИК спектры. 5, 5 -диметилциклогександион-1, 3. • • Наблюдается полоса валентных колебаний сопряжённого кетона 1642 см-1 и двойных связей 1603 см-1. 2/11/2018 Тарасевич Б. Н. ИК 2015 39

Применение ИК спектроскопии для решения проблемы идентификации источников нефтяных пятен. (А. Смит) 2/11/2018 Тарасевич Применение ИК спектроскопии для решения проблемы идентификации источников нефтяных пятен. (А. Смит) 2/11/2018 Тарасевич Б. Н. ИК 2015 40

Применение ИК спектроскопии для определения характеристик старения ингибированных масел и жидкостей. 2/11/2018 Тарасевич Б. Применение ИК спектроскопии для определения характеристик старения ингибированных масел и жидкостей. 2/11/2018 Тарасевич Б. Н. ИК 2015 41

Подтверждение структуры продукта реакции производного оксииндола. . 2/11/2018 Тарасевич Б. Н. ИК 2015 42 Подтверждение структуры продукта реакции производного оксииндола. . 2/11/2018 Тарасевич Б. Н. ИК 2015 42

Задача № 1. Проведите соотнесение ИК спектров в области валентных колебаний карбонильной группы и Задача № 1. Проведите соотнесение ИК спектров в области валентных колебаний карбонильной группы и структур 1 -4 (1). 2/11/2018 Тарасевич Б. Н. ИК 2015 43

Задача № 1. Проведите соотнесение ИК спектров в области валентных колебаний карбонильной группы и Задача № 1. Проведите соотнесение ИК спектров в области валентных колебаний карбонильной группы и структур 1 -4 (3). 2/11/2018 Тарасевич Б. Н. ИК 2015 44

Задача № 1. Проведите соотнесение ИК спектров в области валентных колебаний карбонильной группы и Задача № 1. Проведите соотнесение ИК спектров в области валентных колебаний карбонильной группы и структур 1 -4 (2). 2/11/2018 Тарасевич Б. Н. ИК 2015 45

Задача № 1. Проведите соотнесение ИК спектров в области валентных колебаний карбонильной группы и Задача № 1. Проведите соотнесение ИК спектров в области валентных колебаний карбонильной группы и структур 1 -4 (4). 2/11/2018 Тарасевич Б. Н. ИК 2015 46

Задача № 1. Проведите соотнесение ИК спектров в области валентных колебаний карбонильной группы и Задача № 1. Проведите соотнесение ИК спектров в области валентных колебаний карбонильной группы и структур 1 -4 (5). 2/11/2018 Тарасевич Б. Н. ИК 2015 47

Карбоновые кислоты. ИК спектр гексановой кислоты. 2/11/2018 Тарасевич Б. Н. ИК 2015 48 Карбоновые кислоты. ИК спектр гексановой кислоты. 2/11/2018 Тарасевич Б. Н. ИК 2015 48

Соли карбоновых кислот. Бензоат аммония. 2/11/2018 Тарасевич Б. Н. ИК 2015 49 Соли карбоновых кислот. Бензоат аммония. 2/11/2018 Тарасевич Б. Н. ИК 2015 49

Сравнение ИК спектров 4 -гидрокси-3, 5 -дитрет-бутилбензойной кислоты и её соли с 3+La. 2/11/2018 Сравнение ИК спектров 4 -гидрокси-3, 5 -дитрет-бутилбензойной кислоты и её соли с 3+La. 2/11/2018 Тарасевич Б. Н. ИК 2015 50

Экспертиза неизвестной работы художника М. • • 2/11/2018 В процессе высыхания и дальнейшего отвердения Экспертиза неизвестной работы художника М. • • 2/11/2018 В процессе высыхания и дальнейшего отвердения масел входящие в их состав органические кислоты реагируют с оксидом цинка или др. металлов с образованием солей. Со временем в затвердевшем слое постепенно уменьшается содержание кислот и увеличивается количество кабоксилат-анионов, что, возможно должно проявляться в спектрах красочных слоёв. Получая ИК спектры проб белил, взятых с картин с известной датировкой, мы предполагали получить некоторую градуировку, которая позволила бы подтверждать датировку картин. (Курск 1905 -1907 гг) Тарасевич Б. Н. ИК 2015 51

ИК спектры белил разного происхождения 2/11/2018 Тарасевич Б. Н. ИК 2015 52 ИК спектры белил разного происхождения 2/11/2018 Тарасевич Б. Н. ИК 2015 52

Зависимость относительной оптической плотности Асоо/Асо от возраста картин. 2/11/2018 Тарасевич Б. Н. ИК 2015 Зависимость относительной оптической плотности Асоо/Асо от возраста картин. 2/11/2018 Тарасевич Б. Н. ИК 2015 53

Сложные эфиры. ИК спектр фенилацетата. 2/11/2018 Тарасевич Б. Н. ИК 2015 54 Сложные эфиры. ИК спектр фенилацетата. 2/11/2018 Тарасевич Б. Н. ИК 2015 54

ИК спектры дизельного топлива и биодизеля. 2/11/2018 Тарасевич Б. Н. ИК 2015 55 ИК спектры дизельного топлива и биодизеля. 2/11/2018 Тарасевич Б. Н. ИК 2015 55

Применение ИК спектроскопии для контроля за ходом реакции трансэтерификации в процессе получения биодизеля из Применение ИК спектроскопии для контроля за ходом реакции трансэтерификации в процессе получения биодизеля из масла ятрофы (можно использовать подсолнечное, соевое, пальмовое масла). 2/11/2018 Тарасевич Б. Н. ИК 2015 56

Применение ИК спектроскопии для контроля за ходом реакции трансэтерификации в процессе получения биодизеля из Применение ИК спектроскопии для контроля за ходом реакции трансэтерификации в процессе получения биодизеля из масла ятрофы (можно использовать подсолнечное, соевое, пальмовое масла). 2/11/2018 Тарасевич Б. Н. ИК 2015 57

Галогенангидриды кислот. ИК спектр 4 -гексилбензоилхлорида (расщепление возникает из-за резонанса Ферми). 2/11/2018 Тарасевич Б. Галогенангидриды кислот. ИК спектр 4 -гексилбензоилхлорида (расщепление возникает из-за резонанса Ферми). 2/11/2018 Тарасевич Б. Н. ИК 2015 58

Ангидриды кислот. ИК спектр ангидрида бензойной кислоты. 2/11/2018 Тарасевич Б. Н. ИК 2015 59 Ангидриды кислот. ИК спектр ангидрида бензойной кислоты. 2/11/2018 Тарасевич Б. Н. ИК 2015 59

2/11/2018 Тарасевич Б. Н. ИК 2015 60 2/11/2018 Тарасевич Б. Н. ИК 2015 60

2/11/2018 Тарасевич Б. Н. ИК 2015 61 2/11/2018 Тарасевич Б. Н. ИК 2015 61

Амиды кислот. Валентные колебания RNH 2 в первичных соединениях: антисимметричные около 3300, симметричные 3200 Амиды кислот. Валентные колебания RNH 2 в первичных соединениях: антисимметричные около 3300, симметричные 3200 см-1. Вторичные амины R 2 NH дают одну полосу валентных колебаний N-H. 2/11/2018 Тарасевич Б. Н. ИК 2015 62

Проявление валентных колебаний N- H в парацетамоле (п-гидроксиацетанилид). 2/11/2018 Тарасевич Б. Н. ИК 2015 Проявление валентных колебаний N- H в парацетамоле (п-гидроксиацетанилид). 2/11/2018 Тарасевич Б. Н. ИК 2015 63

Амиды кислот. Смертельная доза для человека приеме внутрь 0, 2 мг/кг. Механизм физиологического действия Амиды кислот. Смертельная доза для человека приеме внутрь 0, 2 мг/кг. Механизм физиологического действия основан на конкурентном антагонизме диэтиламида лизергиновой кислоты и серотонина (передатчик возбуждения в центр. нервной системе). Впервые получен в 1938 А. Гофманом взаимод. диэтиламина с лизергиновой к-той, выделенной из спорыньи (микрогриба, паразитирующего на ржи и др. зерновых культурах). Синтез диэтиламида лизергиновой кислоты осуществлен в 1954 Р. Вудвордом. 2/11/2018 Тарасевич Б. Н. ИК 2015 64

Исследование вторичной структуры глобулярных белков в адсорбционных слоях методом ИК спектроскопи. Третичная структура альфа-химотрипсина. Исследование вторичной структуры глобулярных белков в адсорбционных слоях методом ИК спектроскопи. Третичная структура альфа-химотрипсина. 2/11/2018 Тарасевич Б. Н. ИК 2015 65

Уровни структурной организации макромолекул белка 2/11/2018 Тарасевич Б. Н. ИК 2015 (напоминание). 66 Уровни структурной организации макромолекул белка 2/11/2018 Тарасевич Б. Н. ИК 2015 (напоминание). 66

Разложение сложного контура в области карбонильного поглощения на составляющие (Лоренцевы или Гауссовы) с использованием Разложение сложного контура в области карбонильного поглощения на составляющие (Лоренцевы или Гауссовы) с использованием вторых производных. 1. Вторые производные по контуру полосы без сглаживания, полученные двумя методами. 2. Результат разложения контура полосы, подвергнутого сглаживанию. 2/11/2018 Тарасевич Б. Н. ИК 2015 67

Характерные интервалы частот поглощения в области полосы амид I и разложение сложного контура этой Характерные интервалы частот поглощения в области полосы амид I и разложение сложного контура этой полосы на гауссовы составляющие в ИК спектре лизоцима. 2/11/2018 Тарасевич Б. Н. ИК 2015 68

Нитрилы. ИК спектр альфа-метилбензилцианида. 2/11/2018 Тарасевич Б. Н. ИК 2015 69 Нитрилы. ИК спектр альфа-метилбензилцианида. 2/11/2018 Тарасевич Б. Н. ИК 2015 69

ИК спектр соединения, содержащего три нитрильные группы, часть из которых гидролизовалась до кислоты (ОН, ИК спектр соединения, содержащего три нитрильные группы, часть из которых гидролизовалась до кислоты (ОН, С=О). В этом случае нитрильная группа проявляется в виде одной полосы 2212 см-1. для сравнения на врезке показан ИК спектр тетрацианоэтилена в KBr из базы спектров. Эффект Христиансена из-за сильной дисперсии показателя преломления в области полосы поглощения. http: //sdbs. db. aist. go. jp/sdbs/cgi-bin/direct_frame_top. cgi 2/11/2018 Тарасевич Б. Н. ИК 2015 70

Амины. ИК спектр 2 -метилпентандиамина-1, 5. 2/11/2018 Тарасевич Б. Н. ИК 2015 71 Амины. ИК спектр 2 -метилпентандиамина-1, 5. 2/11/2018 Тарасевич Б. Н. ИК 2015 71

ИК спектры вторичных ароматических аминов. (О-замещённый пространственно затруднён). 2/11/2018 Тарасевич Б. Н. ИК 2015 ИК спектры вторичных ароматических аминов. (О-замещённый пространственно затруднён). 2/11/2018 Тарасевич Б. Н. ИК 2015 72

ИК спектр нитробензола. 2/11/2018 Тарасевич Б. Н. ИК 2015 73 ИК спектр нитробензола. 2/11/2018 Тарасевич Б. Н. ИК 2015 73

Симметричные и антисимметричные валентные колебания нитрогруппы в ароматических соединениях. 2/11/2018 Тарасевич Б. Н. ИК Симметричные и антисимметричные валентные колебания нитрогруппы в ароматических соединениях. 2/11/2018 Тарасевич Б. Н. ИК 2015 74

Для органических азидов N 3 характерно интенсивное поглощение 2160 -2120 см-1. 2/11/2018 Тарасевич Б. Для органических азидов N 3 характерно интенсивное поглощение 2160 -2120 см-1. 2/11/2018 Тарасевич Б. Н. ИК 2015 75

Соединения серы. ИК спектр 1, 6 -гександитиола. 2/11/2018 Тарасевич Б. Н. ИК 2015 76 Соединения серы. ИК спектр 1, 6 -гександитиола. 2/11/2018 Тарасевич Б. Н. ИК 2015 76

Сульфогруппа. 2/11/2018 Тарасевич Б. Н. ИК 2015 S 77 Сульфогруппа. 2/11/2018 Тарасевич Б. Н. ИК 2015 S 77

Диметилсульфоксид. 2/11/2018 Тарасевич Б. Н. ИК 2015 S 78 Диметилсульфоксид. 2/11/2018 Тарасевич Б. Н. ИК 2015 S 78

Галогенпроизводные. Hal 2/11/2018 Тарасевич Б. Н. ИК 2015 79 Галогенпроизводные. Hal 2/11/2018 Тарасевич Б. Н. ИК 2015 79

Кремнийорганические соединения. Силиконовая смазка может загрязнять продукты реакций. 2/11/2018 Тарасевич Б. Н. ИК 2015 Кремнийорганические соединения. Силиконовая смазка может загрязнять продукты реакций. 2/11/2018 Тарасевич Б. Н. ИК 2015 80

Задача № 2 (решение). (Задача № 38 из Наканиси) 2/11/2018 Тарасевич Б. Н. ИК Задача № 2 (решение). (Задача № 38 из Наканиси) 2/11/2018 Тарасевич Б. Н. ИК 2015 81

Задача № 2. Каким из перечисленных стероидов принадлежат приведённые на рисунке спектры? 2/11/2018 Тарасевич Задача № 2. Каким из перечисленных стероидов принадлежат приведённые на рисунке спектры? 2/11/2018 Тарасевич Б. Н. ИК 2015 82

Задача № 2. Каким из перечисленных стероидов принадлежат приведённые на рисунке спектры? 2/11/2018 Тарасевич Задача № 2. Каким из перечисленных стероидов принадлежат приведённые на рисунке спектры? 2/11/2018 Тарасевич Б. Н. ИК 2015 83

Задача № 2. Каким из перечисленных стероидов принадлежат приведённые на рисунке спектры? 4. Циклогексаноны Задача № 2. Каким из перечисленных стероидов принадлежат приведённые на рисунке спектры? 4. Циклогексаноны 1720 -1700 (Преч, с. 294) 6. Сложные эфиры 1750 -1735 (Преч, с. 299) 5. Сопряжённые непредельные кетоны С=С-С=О 1695 -1660 (Преч, с. 2950), двойные связи, сопряжённые с С=О 1660 -1580 (Преч, с. 256) 2/11/2018 Тарасевич Б. Н. ИК 2015 84

Задача № 2. Каким из перечисленных стероидов принадлежат приведённые на рисунке спектры? 2, 3. Задача № 2. Каким из перечисленных стероидов принадлежат приведённые на рисунке спектры? 2, 3. В сопряжённых диенах две полосы около 1650 и около 1600 см-1, на частоты влияет длина цепи сопряжения (Преч, с. 257). 1. В 1, 4 -дикетонах связь колебаний С=О ослаблена (менее 25 см-1). 2/11/2018 Тарасевич Б. Н. ИК 2015 85

Задача № 3 (решение). 2/11/2018 Тарасевич Б. Н. ИК 2015 86 Задача № 3 (решение). 2/11/2018 Тарасевич Б. Н. ИК 2015 86

Задача № 3 2/11/2018 Тарасевич Б. Н. ИК 2015 87 Задача № 3 2/11/2018 Тарасевич Б. Н. ИК 2015 87

Степень ненасыщенности для C 9 H 5 NO 4 получается (O отбрасывают, N заменяют Степень ненасыщенности для C 9 H 5 NO 4 получается (O отбрасывают, N заменяют на СН, остаётся С 10 Н 6). (20+2 -6)/2 = 8. Кольцо-4 ед. , NO 2 -2 ед. , 2 ед. остаётся на тройную С#С связь. Задача № 3. 2/11/2018 Тарасевич Б. Н. ИК 2015 88

Задача № 3 ИК спектр из базы (C 9 H 5 NO 4) http: Задача № 3 ИК спектр из базы (C 9 H 5 NO 4) http: //sdbs. db. aist. go. jp/sdbs/cgi-bin/cre_index. cgi 2/11/2018 Тарасевич Б. Н. ИК 2015 89

Сравнение ИК спектров (C 9 H 5 NO 4) Рис. 58 и sdbs. db. Сравнение ИК спектров (C 9 H 5 NO 4) Рис. 58 и sdbs. db. aist. go. jp/sdbs/cgi-bin/cre_index. cgi Задача № 3 2/11/2018 Тарасевич Б. Н. ИК 2015 90

Задача № 3 Обнаружены следующие структурные фрагменты для С 9 Н 5 NO 4: Задача № 3 Обнаружены следующие структурные фрагменты для С 9 Н 5 NO 4: 2/11/2018 Тарасевич Б. Н. ИК 2015 91

Для окончательного выбора из двух предполагаемых структур необходима дополнительная информация в виде более подробных Для окончательного выбора из двух предполагаемых структур необходима дополнительная информация в виде более подробных таблиц по ИК или по хим. сдвигам в ЯМР, или по фрагментации в массспектрах (C 9 H 5 NO 4). Задача № 3 2/11/2018 Тарасевич Б. Н. ИК 2015 92

Генератор структур Assemble. 2 можно использовать, если известна брутто-формула и сведения о некоторых фрагментах Генератор структур Assemble. 2 можно использовать, если известна брутто-формула и сведения о некоторых фрагментах структуры, например, на основании анализа спектров (ИК, ЯМР). Здесь находится демо-версия программы http: //www. upstream. ch/products Тарасевич Б. Н. ИК 2015

Создание проекта, ввод брутто-формулы искомого соединения С 7 Н 14 О и запрещённых структур. Создание проекта, ввод брутто-формулы искомого соединения С 7 Н 14 О и запрещённых структур. http: //www. upstream. ch/products 2/11/2018 Тарасевич Б. Н. ИК 2015 94

После запуска программы на выдаче появляются все возможные 294 структуры, содержащие, в частности, карбонильные, После запуска программы на выдаче появляются все возможные 294 структуры, содержащие, в частности, карбонильные, простые эфирные и другие группы. Если из ИК спектров мы знаем, что содержится ОН группа, то мы вводим это ограничение и получаем уже 149 структур. http: //www. upstream. ch/products 2/11/2018 Тарасевич Б. Н. ИК 2015 95

Расчёт показывает, что степень ненасыщенности этого соединения единица, т. е. имеется только одна двойная Расчёт показывает, что степень ненасыщенности этого соединения единица, т. е. имеется только одна двойная связь или один цикл. Вводим исключение фрагментов, содержащих дойную связь и гидроксильную группу С=С-ОН в винильном положении. http: //www. upstream. ch/products 2/11/2018 Тарасевич Б. Н. ИК 2015 96

Результат (2 возможные структуры) получается после ввода числа сигналов в экспериментальном спектре 13 С. Результат (2 возможные структуры) получается после ввода числа сигналов в экспериментальном спектре 13 С. Для решения даже не очень сложных задач требуется применение двух-трёх методов. Окончательный выбор осуществляет исследователь. http: //www. upstream. ch/products 2/11/2018 Тарасевич Б. Н. ИК 2015 97

Несколько примеров 2/11/2018 Тарасевич Б. Н. ИК 2015 98 Несколько примеров 2/11/2018 Тарасевич Б. Н. ИК 2015 98

Брутто-формула C 9 H 17 NO. Какие функциональные группы и структурные фрагменты можно найти? Брутто-формула C 9 H 17 NO. Какие функциональные группы и структурные фрагменты можно найти? Степень ненасыщенности равна 2. 2/11/2018 Тарасевич Б. Н. ИК 2015 99

Брутто-формула C 9 H 17 NO. Какие функциональные группы и структурные фрагменты можно найти? Брутто-формула C 9 H 17 NO. Какие функциональные группы и структурные фрагменты можно найти? 2/11/2018 Тарасевич Б. Н. ИК 2015 100

Брутто-формула C 9 H 17 NO. Какие функциональные группы и структурные фрагменты можно найти? Брутто-формула C 9 H 17 NO. Какие функциональные группы и структурные фрагменты можно найти? 2/11/2018 Тарасевич Б. Н. ИК 2015 101

Брутто-формула C 8 H 15 N 3 OSi. Какие функциональные группы и структурные фрагменты Брутто-формула C 8 H 15 N 3 OSi. Какие функциональные группы и структурные фрагменты можно найти на основании ИК спектра? Степень ненасыщенности для С 12 Н 18 равна 4. 2/11/2018 Тарасевич Б. Н. ИК 2015 102

Брутто-формула C 8 H 15 N 3 OSi. Какие функциональные группы и структурные фрагменты Брутто-формула C 8 H 15 N 3 OSi. Какие функциональные группы и структурные фрагменты можно найти на основании ИК спектра? Связи Si-O отсутствуют. Степень ненасыщенности 4. 2/11/2018 Тарасевич Б. Н. ИК 2015 103

Брутто-формула C 8 H 15 N 3 OSi. Какие функциональные группы и структурные фрагменты Брутто-формула C 8 H 15 N 3 OSi. Какие функциональные группы и структурные фрагменты можно найти на основании ИК спектра? Связи Si-O отсутствуют. 2/11/2018 Тарасевич Б. Н. ИК 2015 104

Какие структурные фрагменты можно идентифицировать по ИК спектру данного соединения? 2/11/2018 Тарасевич Б. Н. Какие структурные фрагменты можно идентифицировать по ИК спектру данного соединения? 2/11/2018 Тарасевич Б. Н. ИК 2015 105

Какие структурные фрагменты можно идентифицировать по ИК спектру данного соединения? 2/11/2018 Тарасевич Б. Н. Какие структурные фрагменты можно идентифицировать по ИК спектру данного соединения? 2/11/2018 Тарасевич Б. Н. ИК 2015 106

Какие структурные фрагменты можно идентифицировать по ИК спектру данного соединения? 2/11/2018 Тарасевич Б. Н. Какие структурные фрагменты можно идентифицировать по ИК спектру данного соединения? 2/11/2018 Тарасевич Б. Н. ИК 2015 107

На следующую лекцию 1 декабря необходимо принести таблицы. Они понадобятся для решения зачётных задач. На следующую лекцию 1 декабря необходимо принести таблицы. Они понадобятся для решения зачётных задач. 2/11/2018 Тарасевич Б. Н. ИК 2015 108

Спасибо за внимание 2/11/2018 Тарасевич Б. Н. ИК 2015 109 Спасибо за внимание 2/11/2018 Тарасевич Б. Н. ИК 2015 109

2/11/2018 Тарасевич Б. Н. ИК 2015 110 2/11/2018 Тарасевич Б. Н. ИК 2015 110

Решения задач №№ 43, 2/11/2018 Тарасевич Б. Н. ИК 2015 111 Решения задач №№ 43, 2/11/2018 Тарасевич Б. Н. ИК 2015 111

№ 43 • Нет монозамещения 770 -730, 710 -690 2/11/2018 Тарасевич Б. Н. ИК № 43 • Нет монозамещения 770 -730, 710 -690 2/11/2018 Тарасевич Б. Н. ИК 2015 112

№ 45 2/11/2018 Тарасевич Б. Н. ИК 2015 113 № 45 2/11/2018 Тарасевич Б. Н. ИК 2015 113

№ 8 2/11/2018 Тарасевич Б. Н. ИК 2015 114 № 8 2/11/2018 Тарасевич Б. Н. ИК 2015 114

№ 9 2/11/2018 Тарасевич Б. Н. ИК 2015 115 № 9 2/11/2018 Тарасевич Б. Н. ИК 2015 115

№ 13 2/11/2018 Тарасевич Б. Н. ИК 2015 116 № 13 2/11/2018 Тарасевич Б. Н. ИК 2015 116

№ 26 2/11/2018 Тарасевич Б. Н. ИК 2015 117 № 26 2/11/2018 Тарасевич Б. Н. ИК 2015 117

№ 33 2/11/2018 Тарасевич Б. Н. ИК 2015 118 № 33 2/11/2018 Тарасевич Б. Н. ИК 2015 118

№ 22 2/11/2018 Тарасевич Б. Н. ИК 2015 119 № 22 2/11/2018 Тарасевич Б. Н. ИК 2015 119

Решения задач №№ 43, 2/11/2018 Тарасевич Б. Н. ИК 2015 120 Решения задач №№ 43, 2/11/2018 Тарасевич Б. Н. ИК 2015 120

№ 43 • Нет монозамещения 770 -730, 710 -690 2/11/2018 Тарасевич Б. Н. ИК № 43 • Нет монозамещения 770 -730, 710 -690 2/11/2018 Тарасевич Б. Н. ИК 2015 121

№ 44 • • Степень ненасыщенности для С 8 Н 6 О 3 равна № 44 • • Степень ненасыщенности для С 8 Н 6 О 3 равна 6 (4 – Ar + 1 – C=O). Оставшаяся степень ненас. , один С и два О, возможно, дают цикл – например, 3, 4 -метилендиоксибензальдегид. 2/11/2018 Тарасевич Б. Н. ИК 2015 122

№ 45 2/11/2018 Тарасевич Б. Н. ИК 2015 123 № 45 2/11/2018 Тарасевич Б. Н. ИК 2015 123

№ 8 2/11/2018 Тарасевич Б. Н. ИК 2015 124 № 8 2/11/2018 Тарасевич Б. Н. ИК 2015 124

№ 9 2/11/2018 Тарасевич Б. Н. ИК 2015 125 № 9 2/11/2018 Тарасевич Б. Н. ИК 2015 125

№ 13 2/11/2018 Тарасевич Б. Н. ИК 2015 126 № 13 2/11/2018 Тарасевич Б. Н. ИК 2015 126

№ 26 2/11/2018 Тарасевич Б. Н. ИК 2015 127 № 26 2/11/2018 Тарасевич Б. Н. ИК 2015 127

№ 33 2/11/2018 Тарасевич Б. Н. ИК 2015 128 № 33 2/11/2018 Тарасевич Б. Н. ИК 2015 128

№ 22 2/11/2018 Тарасевич Б. Н. ИК 2015 129 № 22 2/11/2018 Тарасевич Б. Н. ИК 2015 129

КОНЕЦ 2/11/2018 Тарасевич Б. Н. ИК 2015 130 КОНЕЦ 2/11/2018 Тарасевич Б. Н. ИК 2015 130

2/11/2018 Тарасевич Б. Н. ИК 2015 131 2/11/2018 Тарасевич Б. Н. ИК 2015 131

• ИК спектроскопия необходима при выполнении функционального анализа и идентификации органических соединений (при • ИК спектроскопия необходима при выполнении функционального анализа и идентификации органических соединений (при совместном использовании с ЯМР). • Метод используют для изучения конформационных равновесий и других внутримолекулярных превращений. • ИК спектроскопия незаменима для изучения полимеров, в том числе и биополимеров. • В ИК широко используют количественные измерения, например, определяют энергии водородных связей. • Это лишь небольшая часть проблем, для решения которых используют метод ИК спектроскопии. 2/11/2018 Тарасевич Б. Н. ИК 2015 132

На следующую лекцию 1 декабря необходимо принести таблицы. Они понадобятся для решения зачётных задач. На следующую лекцию 1 декабря необходимо принести таблицы. Они понадобятся для решения зачётных задач. 2/11/2018 Тарасевич Б. Н. ИК 2015 133

Конец 2/11/2018 Тарасевич Б. Н. ИК 2015 134 Конец 2/11/2018 Тарасевич Б. Н. ИК 2015 134

2/11/2018 Тарасевич Б. Н. ИК 2015 135 2/11/2018 Тарасевич Б. Н. ИК 2015 135