N S Kurnakov Institute of General and Inorganic

N. S. Kurnakov Institute of General and Inorganic Chemistry, Russian Academy of Sciences Molecular design of heterometallic polynuclear substituted malonates of nickel(II) Ekaterina N. Zorina-Tikhonova, N. V. Gogoleva, M. A. Kiskin, G. G. Aleksandrov, A. A. Sidorov, I. L. Eremenko Novosibirsk, 5 -9 October 2015

2 SUBSTITUTED MALONIC ACIDS Dimethylmalonic acid H 2 DMM Cyclobutane-1, 1 -dicarboxylic acid H 2 CBDC Diethylmalonic acid H 2 DEt. M Cyclopropane-1, 1 -dicarboxylic acid H 2 CPDC

3 E. N. Zorina, N. V. Zauzolkova, A. A. Sidorov et al// Inorg. Chim. Acta, 2013, V. 396, P. 108.

4

SYNTHESIS AND STRUCTURE OF 36 -NUCLEAR COMPLEXES {К-Ni. II} WITH 18 -CROWN-6 AND ANIONS OF H 2 DMM Ni-O(DMM) 1. 981(6)-2. 122(6) Å Ni-O(μ-H 2 O) 2. 053(6) Å Ni-O(H 2 O-κO) 2. 039(6)-2. 062(6) Å Ni-O(μ 3 -OH) 2. 011(6)-2. 071(6) Å Е. Н. Зорина-Тихонова, Н. В. Гоголева, А. А. Сидоров, М. А. Кискин, И. Л. Еременко// Изв. АН Сер. Хим. , 2015, 3, 636– 641. 5

6 SYNTHESIS AND STRUCTURE OF {Cs-Ni. II} AND {Rb-Ni. II} COMPLEXES WITH ANIONS OF H 2 DMM

SYNTHESIS OF 36 -NUCLEAR Ni. II COMPLEXES WITH ANIONS OF H 2 DMM AND TETRABUTYLAMMONIUM Ni-O(DMM) 2. 002(6)-2. 148(6) Å Ni-O(H 2 O-κO) 2. 068(6)-2. 084(6) Å Ni-O(μ 3 -OH) 2. 010(6)-2. 052(6) Å 7

MAGNETIC PROPERTIES OF 36 -NUCLEAR Ni. II COMPLEXES χm. T(300 K) = 50 см 3 Кмоль-1 χm. T(5 K) = 110 см 3 Кмоль-1 χm. T(2 K) = 55 см 3 Кмоль-1 8

SYNTHESIS AND STRUCTURE OF COMPLEX Ag-Ni WITH ANIONS H 2 DMM AND H 2 CBDC 9 (1) Ag…Ag 2. 9349(8), 4. 7829(8) Å (2) Ag…Ag 2. 8754(5), 4. 6230(8) Å (1) Ni-O(DMM 2 -) 2. 011(3)-2. 015(3) Å Ni-O(H 2 O) 2. 087(3) Å Ag-O(DMM 2 -) 2. 218(3)-2. 525(3) Å (2) Ni-O(CBDC 2 -) 2. 010(1)-2. 020(1) Å Ni-O(H 2 O) 2. 066(2) Å Ag-O(CBDC 2 -) 2. 211(1)-2. 583(2) Å

SYNTHESIS AND STRUCTURE OF Ni COMPLEXES WITH ANIONS OF H 2 CPDC Ni-O(CPDC) 2. 003(2)-2. 035(2) Å Ni-O(H 2 O) 2. 065(2)-2. 068(2) Å K-O(CPDC) 2. 722(2)-2. 965(2)Å K-O(H 2 O-κО) 2. 846(3)-3. 062(4) Å 10

SYNTHESIS AND STRUCTURE Ni COMPLEXES WITH ANIONS OF H 2 DEt. M Ni-O(DEt. M 2 -) 2. 0433 (15) Å Ni-O(H 2 O) 2. 0324(16)-2. 0472(17) Å 11

ВЫВОДЫ 1. Атомы никеля(II) с анионами диметилмалоновой кислоты с однозарядными катионами (атомами щелочных металлов и тетрабутиламмония) образуют 36 -ядерные гидроксомалонатные комплексы. 2. Использование в качестве катионов серебра в системах Ni(II)DMM 2 - и Ni(II)-CBDC 2 - приводит к образованию 2 D-полимеров, основным структурообразующим фрагментом в которых являются бисхелатные фрагменты. 3. Образование бисхелатного фрагмента также наблюдается в случае комплекса никеля(II) с анионами циклопропан-1, 1 -дикарбоновой кислоты и атомами калия.

ACKNOWLEDGEMENTS: Академик И. Л. Ерёменко Проф. , д. х. н. А. А. Сидоров Д. х. н. М. А. Кискин К. х. н. Н. В. Гоголева Рентгеноструктурные исследования: Д. х. н. М. А. Кискин, к. х. н. Г. Г. Александров Исследование и описание магнитных свойств: К. х. н. Н. Н. Ефимов К. ф. -м. н В. С. Миронов (Институт кристаллографии им. А. В. Шубникова РАН) This study was supported by the Russian Foundation for Basic Research (project nos. 14 -03 -31580, 13 -03 -12430 и 14 -03 -01116), the Council on Grants of the President of the Russian Federation (grant МК-2917. 2014. 3, NSh-4773. 2014. 3) the Russian Academy of Sciences.

Спасибо за внимание!