Методы получения фенолов Гидролиз галогенопроизводных бензола – под действием 8 %-ного раствора Na. OH в присутствии солей меди при 320 -350 о. С (Dow-process) Сплавление ароматических сульфокислот с щёлочью
Кумольный метод (метод Сергеева) – окисление кумола до гидроперекиси с последующим гидролитическим расщеплением
Карбонильные соединения (альдегиды и кетоны)
Способы получения карбонильных соединений 1) Гидратация алкинов 2) Ацилирование аренов 3) Окисление спиртов 4) Гидролиз гем-дигалогенпроизводных
5) Пиролиз кальциевых и бариевых солей карбоновых кислот 6) Оксосинтез (гидроформилирование) Присоединение угарного газа и водорода к алкенам в присутствии кобальтовых катализаторов при нагревании 140 -180 o. C и давлении 3 -8 МПа
Химические свойства карбонильных соединений Основный центр + d CH-кислотный центр В реакциях окисления d : _ Электрофильный центр
Нуклеофильное присоединение (реакции AN) _ + d d
Стереохимия реакции AN Присоединение нуклеофила к несимметричному карбонильному соединению приводит к образованию рацемической смеси
Нуклеофильное присоединение (реакции с О-нуклеофилами) Реакция с водой Реакция со спиртами (ацеталирование)
реакции с S-нуклеофилами Реакция с гидросульфитом натрия Разложение гидросульфитного производного
реакции с N-нуклеофилами Реакция с аминами Реакция с гидразинами
Реакция с арилгидразинами (с 2, 4 -динитрофенилгидразином) Качественная реакция на карбонильную группу (на альдегиды и кетоны) Реакция с гидроксиламином NH 2 OH H 2 O
реакции с C-нуклеофилами Присоединение циановодородной кислоты
Присоединение магнийорганических соединений (реактивов Гриньяра) При взаимодействии с реактивами Гриньяра: -формальдегид превращается в первичные спирты; -все другие альдегиды (кроме формальдегида) – во вторичные; -кетоны – в третичные спирты
реакции с C-нуклеофилами Альдольная конденсация В альдольную конденсацию вступают альдегиды и кетоны, содержащие в -звене хотя бы один атом водорода
Механизм альдольной конденсации, катализируемой основаниями.
Взаимодействие с нитроалканами (реакция Анри)
Взаимодействие с терминальными алкинами (реакция Фаворского) Алкины с терминальной тройной связью могут присоединяться к альдегидам и кетонам в присутствии щелочных катализаторов с образованием ацетиленовых спиртов (Фаворский, 1905). Промышленный метод присоединения ацетилена к формальдегиду в присутствии ацетиленидов меди при 90 -120 o. C и давлении 5 атм. Разработан Реппе
Восстановление карбонильных соединений Восстановление комплексными гидридами металлов Каталитическое гидрирование
Восстановление по Кижнеру-Вольфу Восстановление по Клемменсену
Окисление карбонильных соединений Окисление альдегидов реактивами Толленса и Фелинга Реактив Толленса Сегнетова соль Реактив Фелинга
Окисление кетонов Реакция Байера-Виллигера
Реакции, сопровождающиеся одновременным окислением и восстановлением альдегидов Реакция Канниццаро Реакция Тищенко
Галоформная реакция Замещение атома кислорода на атомы галогенов. При действии PCl 5 на альдегиды и кетоны образуются дигалогенопроизводные
Некоторые представители ряда альдегидов и кетонов
Скачать презентацию Методы получения фенолов Гидролиз галогенопроизводных бензола под
9_карбонильные соединения 2013.pptx