Скачать презентацию МЕТОДИ УТВОРЕННЯ ЦИКЛОГЕКСАНІВ АНІОННІ/КАТІОННІ ЦИКЛІЗАЦІЇ Сучасні методи органічного Скачать презентацию МЕТОДИ УТВОРЕННЯ ЦИКЛОГЕКСАНІВ АНІОННІ/КАТІОННІ ЦИКЛІЗАЦІЇ Сучасні методи органічного

Заняття26.ppt

  • Количество слайдов: 21

МЕТОДИ УТВОРЕННЯ ЦИКЛОГЕКСАНІВ АНІОННІ/КАТІОННІ ЦИКЛІЗАЦІЇ Сучасні методи органічного синтезу МЕТОДИ УТВОРЕННЯ ЦИКЛОГЕКСАНІВ АНІОННІ/КАТІОННІ ЦИКЛІЗАЦІЇ Сучасні методи органічного синтезу

Циклізація 1, 5 -дикарбонільних сполук Тандем реакція Міхаеля - конденсація Реакція Робінсона 2 • Циклізація 1, 5 -дикарбонільних сполук Тандем реакція Міхаеля - конденсація Реакція Робінсона 2 • Низька (регіо)селективність утворення еноляту • Лабільність α, β-ненасичених сполук в основних умовах

Циклізація 1, 5 -дикарбонільних сполук Реакція Робінсона: підвищення селективності енолізації • Введення групи, що Циклізація 1, 5 -дикарбонільних сполук Реакція Робінсона: підвищення селективності енолізації • Введення групи, що направляє енолізацію (типу СHO) • Використання 1, 3 -дикарбонільних сполук як субстратів 3

Циклізація 1, 5 -дикарбонільних сполук Реакція Робінсона: підвищення селективності енолізації • Використання енамінів 4 Циклізація 1, 5 -дикарбонільних сполук Реакція Робінсона: підвищення селективності енолізації • Використання енамінів 4

Циклізація 1, 5 -дикарбонільних сполук Реакція Робінсона: підвищення селективності енолізації • Попереднє генерування Li-енолятів Циклізація 1, 5 -дикарбонільних сполук Реакція Робінсона: підвищення селективності енолізації • Попереднє генерування Li-енолятів • Використання силіленолятів 5

Циклізація 1, 5 -дикарбонільних сполук Реакція Робінсона: еквіваленти метилвінілкетону 6 Циклізація 1, 5 -дикарбонільних сполук Реакція Робінсона: еквіваленти метилвінілкетону 6

Катіонні циклізації 1, 5 -полієнів 7 Катіонні циклізації 1, 5 -полієнів 7

Катіонні циклізації 1, 5 -полієнів Функціональна група – джерело катіону: забезпечення регіоселективності 8 Катіонні циклізації 1, 5 -полієнів Функціональна група – джерело катіону: забезпечення регіоселективності 8

Катіонні циклізації 1, 5 -полієнів Циклізація термінальних епоксидів 9 Катіонні циклізації 1, 5 -полієнів Циклізація термінальних епоксидів 9

Катіонні циклізації 1, 5 -полієнів Модифіковані умови: BF 3 – нітрометан Використання солей ртуті Катіонні циклізації 1, 5 -полієнів Модифіковані умови: BF 3 – нітрометан Використання солей ртуті 10

Реакція Дільса-Альдера Розгляд граничних орбіталей 11 Реакція Дільса-Альдера Розгляд граничних орбіталей 11

Реакція Дільса-Альдера Стереохімія реакції 12 Реакція Дільса-Альдера Стереохімія реакції 12

Реакція Дільса-Альдера Регіоселективність реакції 13 Реакція Дільса-Альдера Регіоселективність реакції 13

Реакція Дільса-Альдера Каталіз кислотами Льюїса • Прискорення реакції на порядки • Підвищення регіо- та Реакція Дільса-Альдера Каталіз кислотами Льюїса • Прискорення реакції на порядки • Підвищення регіо- та стереоселективності 14

Реакція Дільса-Альдера Асиметричний дієновий синтез: оксазолідони Еванса 15 Реакція Дільса-Альдера Асиметричний дієновий синтез: оксазолідони Еванса 15

Реакція Дільса-Альдера Асиметричний дієновий синтез: енантіоселективний каталіз • A: Cu(OTf)2, Cu(Sb. F 6)2 • Реакція Дільса-Альдера Асиметричний дієновий синтез: енантіоселективний каталіз • A: Cu(OTf)2, Cu(Sb. F 6)2 • B: Ti. Cl 2(Oi. Pr)2 • С: Ti. Cl 2(Oi. Pr)2 (каталізатор Мікамі) 16

Реакція Дільса-Альдера Синтетичні можливості: дієни 17 Реакція Дільса-Альдера Синтетичні можливості: дієни 17

Реакція Дільса-Альдера о-Хінодиметани Е: Ph. SCl, Ph. Se. X/Zn. Br 2, DMDO/TFA 18 Реакція Дільса-Альдера о-Хінодиметани Е: Ph. SCl, Ph. Se. X/Zn. Br 2, DMDO/TFA 18

Реакція Дільса-Альдера Внутрішньомолекулярна реакція 19 Реакція Дільса-Альдера Внутрішньомолекулярна реакція 19

Реакція Дільса-Альдера Внутрішньомолекулярні реакції субстратів з містками, що видаляються 20 Реакція Дільса-Альдера Внутрішньомолекулярні реакції субстратів з містками, що видаляються 20

Реакція Дільса-Альдера Трансанулярна реакція 21 Реакція Дільса-Альдера Трансанулярна реакція 21