МЕТАТЕЗИС Сучасні методи органічного синтезу Класифікація реакцій

МЕТАТЕЗИС Сучасні методи органічного синтезу

Класифікація реакцій метатезису Крос-метатезис (CM) Метатезис з утворенням циклу (RCM) Метатезис енінів (EM) Метатезис з розкриттям циклу (ROM) Метатезис-полімеризація з розкриттям циклу (ROMP) Метатезис-полімеризація ациклічного дієну (ADMET) Метатезис алкінів(AM) Метатезис алканів 2

Умови та каталізатори реакції метатезису Grubbs I МЕНШ СТІЙКИЙ БІЛЬШ РЕАКЦІЙНОЗДАТНИЙ 3 МОЖНА РЕГЕНЕРУВАТИ Grubbs II СТІЙКИЙ ДО ПОВІТРЯ НЕЧУТЛИВИЙ ДО МІКРОДОМІШОК У РОЗЧИННИКАХ НЕ РЕАГУЄ З КИСЛОТАМИ, СПИРТАМИ, АЛЬДЕГІДАМИ ПОТРЕБУЄ ЗАХИСТУ АМІНОГРУП

Механізм метатезису 4

Крос-метатезис тип 1 + тип 1 надлишок одного з алкенів невелика E-стереоселективність тип 1 + тип 2, 3 2 -кратний і менш надлишок (тип 1) помітна E-стереоселективність тип 2 + тип 3 5

Крос-метатезис тип 1 + тип 2 тип 1 + тип 3 тип 2 + тип 3 6

RCM-реакція • Five-, six-, and seven-membered oxygen and nitrogen heterocycles and cycloalkanes are formed efficiently. • Functional group compatibility permitting, the Mo-alkylidene or Grubb’s 2 nd generation catalysts are typically more effective for RCM of substituted olefins. • "Thorpe-Ingold" effects favor cyclization with gem-disubstituted substrates. 7

RCM-реакція Використання тимчасових містків 8

RCM-реакція Попередня преорганізація субстрату 9

RCM-реакція Тандем ROM-RCM 10

Еніновий метатезис 11

Еніновий метатезис 12

Метатезис алкінів Система Фюрстнера 13

Метатезис алкінів Гомодимеризація 14

Метатезис алкінів 15