Металлорганические соединения Металлоорганическими соединениями называют такие производные

Металлорганические соединения

Металлоорганическими соединениями называют такие производные углеводородов, в которых один из атомов водорода замещен металлом С-М М = Na, Li, Ca, Cd, Hg, Mg, Al Номенклатура: C 4 H 9 Li – бутиллитий CH 3 Mg. I – метилмагний иодид (С 2 H 5)2 Hg – диэтилртуть (C 2 H 5)3 Al –триэтилалюминий (C 2 H 5)2 Al. H – диэтилалюминий гидрид Связь в металлорганических соединениях может изменяться от практически ионной (сильно электроположительный К) до практически ковалентной (олово, ртуть) δ_ δ+ Металлорганические соединения являются «источниками» карбанионов

Получение металлорганических соединений 1. Прямое превращение углеводородов Углеводород должен обладать повышенной СН-кислотностью, металл должен обладать высокой активностью 2. Из органических галогенидов 3. Трансметаллирование (CH 3)2 Hg + 2 Na → 2 CH 3 Na + Hg Замещающий металл (Na) должен быть более электроположительным, чем заменяемый (Hg) 4 С 6 H 5 Li + (CH 2=CH)4 Sn → 4 CH 2=CHLi + Ph 4 Sn

Получение металлорганических соединений 4. Присоединение гидридов металлов к непредельным углеводородам (C 2 H 5)2 Al. H + CH 2=CH 2 → (C 2 H 5)2 Al. CH 2 CH 3 диэтилалюминий гидрид Образуется только один изомер 5. Диазометод R-M + CH 2 N 2 → R-CH 2 -M + N 2 диазометан Происходит наращивание углеводородной цепи на одну СН 2 -группу

Реактивы Гриньяра (RMg. X) (1900 г. ) Реакционная способность органических галогенидов возрастает в ряду: F < Cl < Br < J δ_ δ+ Mg. X Гриньяр Франсуа Огюст Виктор (6. V. 1871– 13. XII. 1935) Магнийорганические соединения сравнительно устойчивы, обладают высокой реакционной способностью Невозможно выделить устойчивый реактив Гриньяра, свободный от растворителя Эфираты магнийорганических соединений, белые кристаллические вещества

Синтез реактивов Гриньяра Органический галогенид Эфир Mg

Синтезы на основе реактивов Гриньяра Химические свойства реактивов Гриньяра Реактивы Гриньяра и другие металлоорганические соединения участвуют в химических превращениях как мощнейшие основания и нуклеофилы

Основность реактивов Гриньяра Донорами протонов могут быть вода, спирты, аммиак, первичные и вторичные амины, ацетилены, т. е. даже очень слабокислые соединения CH 3 Mg. Cl + H 2 O → CH 4 + Mg. OHCl бис-(магнийиодид)ацетилен, комплекс Иоцича

Нуклеофильность реактивов Гриньяра 1. Взаимодействие с карбонильными соединениями (синтез спиртов) Первичный спирт Вторичный спирт Третичный спирт 2. Взаимодействие с СО 2. Синтез карбоновых кислот При использовании р. Гриньяра в синтезе спиртов происходит наращивание углеводородной цепи

Синтез высоко функционализированных магнийорганическ реагентов путем обмена галогена на металл Angew. Chem. 2003, 4438 -4456 Производное пиридазина Пауль Кнохель, профессор университета Людвига – Максимилиана (Мюнхен, Германия)