
Дубильные в-ва.pptx
- Количество слайдов: 35
ЛР и ЛРС, СОДЕРЖАЩИЕ ДУБИЛЬНЫЕ В-ВА
Дубильные в-ва – комплекс генетически связанных низко- и высокомолекулярных полифенолов (М. м. 5003000), которые проявляют дубильные свойства, имеют вяжущий вкус, осаждают белки и алкалоиды из разведенных растворов. Название «дубильные» получили вещества растительных экстрактов, которые способны дубить и превращать в шкуры невычиненную кожу животных. Дубление - это сложное химическое взаимодействие фенольных групп танинов с молекулами коллагена кожи. На белковой молекуле образуются стойкие водородные связи. Простые полифенолы (псевдотанин, пищевые танины, чайный танин) имеют небольшую массу, поэтому не образуют прочные перекрёстные связи и проявляют дубящих свойств, однако имеют вяжущий вкус и оказывают лечебное действие при ряде заболеваний
КЛАССИФИКАЦИЯ ДУБИЛЬНЫХ ВЕЩЕСТВ Классификация Проктера (1894) по продуктам термического распада (180 -2000 С без доступа воздуха): А) Пирогалловые – Б) Пирокатехиновые – - пирогаллол - пирокатехин
КЛАССИФИКАЦИЯ ДУБИЛЬНЫХ ВЕЩЕСТВ Классификация Фрейденберга (1920): 1. Гидролизуемые дубильные в-ва, распадающиеся в условиях кислотного или энзиматического гидролиза на простейшие составные части 1. 1. Галлотанины 1. 2. Эллаготанины 1. 3. Несахаридные эфиры фенилкарбоновых кислот Галловая к-та Дигалловая к-та Эллаговая к-та Альнитанин (соплодия ольхи) Катехингаллат несахарный эфир галловой к-ты и катехина (кора дуба узколистного, листья зелёного чая) Источники: китайский танин – галлы сумаха дубильного, турецкий танин – галлы дуба красильного, корень и корневище кровохлёбки, корневище змеевика, бадана, соплодия ольхи, кора дуба
2. Конденсированные дубильные в-ва (зверобой, черника, чай китайский) не распадающиеся под действием кислот, а образующие продукты конденсации — флобафены 2. 1. производные флаван-3 -олов Построенные на основе катехина Флаван-3 -ол (катехін) 2. 2. производные флаван -3 -4 -диолов лейкоантоціанідин 2. 3. производные оскистильбенов Стильбен Построенные на основе лейкоцианидина
ФИЗИКО-ХИМИЧЕСКИЕ СВОЙСТВА 1. Дубят шкуру животных и превращают её в кожу (истинные дубители имеют М. М. 1000 -20000). Дубильные вещества с белками создают непроницаемую для воды пленку (дубление). Вызывая частичное свертывание белков, они образуют на слизистых оболочках и раневых поверхностях защитную пленку. При соприкосновении с воздухом (например, резке свежих корневищ) дубильные вещества легко окисляются, превращаясь во флобафены или красени, которые обусловливают темно-бурую окраску многих кор и других органов, настоев. Флобафены нерастворимы в холодной воде, растворяются в горячей воде, окрашивая отвары и настой в бурый цвет. 2. Аморфные в-ва, хорошо растворимые в воде, метиловом и этиловом спирте, нерастворимые в хлороформе, бензоле, петролейном эфире. 3. Полифенолы, имеющие меньшую молекулярную массу (псевдотанины, или вяжущие танины) не взаимодействуют с белками шкуры, но имеют вяжущий вкус и используются в медицинской и пищевой промышленности. Оптически активны, легко окисляются, приобретая тёмную окраску (флобафены – продукты окисления конденсированных дубильных веществ).
ВЫДЕЛЕНИЕ ДУБИЛЬНЫХ ВЕЩЕСТВ Из ЛРС дубильные в-ва экстрагируются горячей водой в соотношении 1: 30 или 1: 10, а затем экстракт очищают от сопутствующих веществ последовательной обработкой хлороформом, диэтиловым эфиром и этилацетатом
КАЧЕСТВЕННЫЕ РЕАКЦИИ Подразделяются на 2 группы (осадочные и цветные): 1. Общие реакции осаждения (для обнаружения дубильных веществ) а) Специфической реакцией на дубильные вещества является реакция осаждения желатином. Используют 1 %-й раствор желатина на 10 %-ном растворе хлорида натрия. Появляется хлопьевидный осадок, растворимый в избытке желатина. Отрицательная реакция с желатином свидетельствует об отсутствии дубильных веществ. б) Реакция с солями алкалоидов (хинина гидрохлорид). Образуется аморфный осадок за счет образования водородных связей с гидроксильными группами дубильных веществ и атомами азота алкалоида. в) Реакции с солями тяжёлых металлов Эти реакции дают одинаковый результат независимо от группы дубильных веществ. 2. Групповые – для установления принадлежности дубильных веществ к определённой группе а) с ацетатом свинца в уксуснокислой среде гидролизируемые ДВ выпадают в осадок, а конденсированные остаются в растворе. б) с бромной водой – осаждаются конденсированные ДВ в) с 40%-ым р-ром формальдегида в присутсвии НСI осаждаются конденсированные ДВ
КАЧЕСТВЕННЫЕ РЕАКЦИИ 1. 2. 3. Цветные реакции С солями железа (III) гидролизируемые ДВ приобретают тёмно-синий цвет (производные пирогаллола), а конденсированные – тёмнозелёный цвет (производные пирокатехина). С нитритом натрия в кислой среде гидролизируемые ДВ дают продукты красно-фиолетового цвета. С ванилином в кислой среде – (катехины дают красное окрашивание) Для идентификации отдельных соединений используют хроматографический анализ, рассматривая в УФ-свете. Обработку хроматограмм производят раствором железа хлорида или ванилиновым реактивом Структуру устанавливают с помощью ИК-спектров, ПМР-спектров. Реакция с 1 %-ным спиртовым раствором железоаммониевых квасцов является фармакопейной, проводится с отваром из сырья – кора дуба, корневище змеевика, соплодия ольхи, плоды черники; А также непосредственно в сухом сырье – кора дуба, кора калины, корневища бадана.
Групповые качественные реакции на дубильные вещества № Реактив Гидролизируемые Конденсированные 1 Разбавленная Н 2 SO 4 Гидролиз Красно-коричневые флобафены (красени) 2 Бромная вода (5 г рома в 1 л воды) ------ Оранжевый или жёлтый осадок 3 1 % раствор квасцов железоаммонийных (железа окисного хлорид не используют, т. к. его раствор имеет кислую реакцию среды) черно-синее окрашивание или осадок черно-зеленое окрашивание или осадок 4 10 % раствор свинца среднего ацетата (одновременно добавляют 10 % раствор кислоты уксусной) белый осадок, нерастворимый в кислоте уксусной белый осадок, растворимый в кислоте уксусной 5 проба Стиасни (40 % раствор формальдегида с концентрированной кислотой хлористоводородной) ------- осадок кирпично-красного цвета 6 1 % раствор ванилина в концентрированной кислоте хлористоводородной ------- оранжево-красное окрашивание (катехины)
КОЛИЧЕСТВЕННОЕ ОПРЕДЕЛЕНИЕ 1. Гравиметрические или весовые методы – основаны на количественном осаждении дубильных веществ желатином, ионами тяжелых металлов или адсорбцией кожным (гольевым) порошком. Официальным в дубильноэкстрактовой промышленности является весовой единый метод (ВЕМ). 2. Титриметрические методы. 1) Желатиновый метод - Метод Якимова и Курницкой – основан на способности дубильных веществ образовывать нерастворимые комплексы с белками. Метод наиболее точный, т. к. позволяет определить количество истинных дубильных веществ. Недостатки: длительность определения и трудность установления точки эквивалености. 2. Перманганатометрический метод (метод Левенталя в модификации Курсанова). Это фармакопейный метод, основан на легкой окисляемости перманганатом калия в кислой среде в присутствии индикатора и катализатора индигосульфокислоты, которая в точке эквивалентности раствора меняется от синего до золотисто-желтого. Преимущества – простота, экономичность, быстрота. Недостатки – недостаточно точен, т. как перманганат калия окисляет и другие соединения. 3) Для количественного определения таннина в листьях сумаха и скумпии используется метод осаждения дубильных веществ сульфатом цинка с последующим комплексонометрическим титрованием трилоном Б в присутствии ксиленолового оранжевого. 3. Физико-химические методы. 1) Фотоэлектроколориметрические - основаны на способности ДВ образовывать окрашенные соединения с солями трехвалентного железа, фосфорно-вольфрамовой кислотой, реактивом Фолина-Дениса и др. 2) Хроматоспектрофотометрические и нефелометрические методы используют в научных исследованиях.
ЗАГОТОВКА Заготовку сырья проводят в период максимального накопления ДВ. У травянистых растений, как правило, минимальное содержание дубильных веществ отмечается весной в период отрастания, затем их содержание увеличивается и достигает максимума в период бутонизации и цветения (например, корневища лапчатки). К концу вегетации количество ДВ постепенно снижается. У кровохлебки максимум ДВ накапливается в фазу развития разеточных листьев, в фазу цветения их содержание снижается, а осенью увеличивается. Фаза вегетации влияет не только на количество, но и на качественный состав ДВ. Весной, в период сокодвижения, в коре деревьев и кустарников и в фазу отрастания у травянистых растений преимущественно накапливаются гидролизуемые ДВ, а осенью в фазу отмирания растений - конденсированные ДВ и продукты их полимеризации - флобафены (красени). Производится в период наибольшего содержания в растениях дубильных веществ, исключить попадания воды на сырье.
СУШКА И ХРАНЕНИЕ Условия сушки После сбора сырье необходимо быстро высушить, так как под влиянием ферментов происходят окисление и гидролиз дубильных веществ. Собранное сырье сушат на воздухе в тени или в сушилках при температуре 50 -60 градусов. Подземные органы и кору дуба можно сушить на солнце. Условия хранения Хранят в сухом помещении хорошо проветриваемых помещениях без доступа прямых солнечных лучей по общему списку в течение 2 -6 лет, в плотной упаковке, желательно в целом виде, так как в измельченном состоянии сырье подвергается быстрому окислению вследствие увеличения поверхности соприкосновения с кислородом воздуха.
Пути использования сырья, содержащего дубильные вещества Кроме источников танина, все изучаемые объекты включены в приказ 19. 07. 99 г. , разрешающий безрецептурный отпуск сырья из аптек. В экстемпоральной рецептуре и в домашних условиях сырье используют в виде отваров и в составе сборов. Из листьев скумпии кожевенной, сумаха дубильного, чая китайского, галлов китайских и турецких получают танин и комбинированные препараты «Танальбин» (комплекс таннина с белком казеином) и «Тансал» (комплекс танальбина с фенилсалицилатом). Из соплодий ольхи получают препарат «Альтан» .
БИОЛОГИЧЕСКАЯ АКТИВНОСТЬ 1. Непосредственное воздействие на клеточные мембраны, ферментные белки и нуклеиновые кислоты Противовоспалительная активность, связанная с уплотнением мембран и взаимодействием с белками. Вяжущая Детоксицирующая Антиоксидантная Антимикробная Капилляроукрепляющая Радиопротекторная
ЛР и ЛРС, содержащие дубильные вещества Растение Сырьё Класс БАВ Препараты Применение Continus coggyria Скумпия кожевенная Листья Галлотанины, флавоноиды Танин, Флакумин Вяжещее, жёлчегонное Sanguisorba officinalis Кровохлёбка лекарственная Корневи ща и корни Гидролизируем ые дубильные в -ва Жидкий экстракт Кровоостанавл иващее Bergenia crassifilia Бадан толстолистный Корневи ща Гидролизируем ые дубильные в -ва Отвар Вяжущее
Растение Сырьё Класс БАВ Препараты Применение Poligonum bistorta Змеевик большой Корневи ща Гидролизируе Жидкий мые дубильные экстракт в-ва Вяжущее Hamamelis virginiana Хамамелис виргинский Листья Галлотанины Мазь Противовоспал ительное Alnus glutinosa Ольха чёрная Соплодия Эллаготаннин ы Альтан Противовоспал ительное
Растение Сырьё Класс БАВ Препараты Применение Quercus robur Дуб чересчатый Кора Танины Отвар Вяжущее Рotentiala erecta Лапчатка прямостоячая Корневи ща Конденсирова нные таниды Вундехил Ранозаживляю щее Vaccinium myrtilus Черника обыкновенная Плоды, листья Конденсирова нные таниды Отвар, Арфазетин Вяжущее, гипогликемиче ское
Растение Сырьё Класс БАВ Препараты Применение Thea cinensis Чай китайский Листья Низкомолекул ярные таниды Настой Антиоксидантн ое, капилляроукре пляющее Castanea dentata Каштан зубчатый Листья Дубильные вва Настой Вяжущее Punica granatum L. Гранатник обыкновенный Околопл одник плодов Конденсирова нные ДВ Отвар Вяжущее
ЛИСТЬЯ СКУМПИИ КОЖЕВЕННОЙ - FOLIA COTINI COGGYGRIAE Скумпия кожевенная - Cotinus coggygria Scop. Сем. сумаховые (анакардиевые) – Anacardiaceae Другие названия: скумпия коггигрия, желтинник, скумпия обыкновенная Лекарственные средства • Таннин медицинский (субстанция), порошок. Вяжущее, противовоспалительное средство. • Таннина раствор спиртовой 4 %, для наружного применения. • Нео-Анузол, свечи противогеморроидальные (компонент - таннин). • Жидкость Новикова, для наружного применения (компонент – таннин). • Танальбин (субстанция), порошок. Вяжущее средство. • Тансал, таблетки (компонент - танальбин). Вяжущее, дезинфицирующее средство. • Флакумин, таблетки п. о. по 0, 02 г (сумма флавоноловых агликонов). Желчегонное, спазмолитическое средство. Скумпия кожевенная - Cotinus coggygria Scop.
ЛИСТЬЯ СУМАХА ДУБИЛЬНОГО - FOLIA RHOIS CORIARIAE Сумах дубильный - Rhus coriaria L. Сем. сумаховые (анакардиевые) - Anacardiaceae Лекарственные средства • Таннин медицинский (субстанция), порошок. Вяжущее, противовоспалительное средство. • Таннина раствор спиртовой 4 %, для наружного применения. • Нео-Анузол, свечи противогеморроидальные (компонент - таннин). • Жидкость Новикова, для наружного применения (компонент – таннин). • Танальбин (субстанция), порошок. Вяжущее средство. • Тансал, таблетки (компонент - танальбин). Вяжущее, дезинфицирующее средство. • Флакумин, таблетки п. о. по 0, 02 г (сумма флавоноловых агликонов). Желчегонное, спазмолитическое средство. Сумах дубильный - Rhus coriaria L.
КОРА ДУБА - CORTEX QUERCUS Дуб обыкновенный (д. черешчатый) - Quercus robur L. ( = Quercus pedunculata Ehrh. ) Дуб скальный - Quercus petraea Liebl. ( = Quercus sessiliflora Salisb. ) Сем. буковые - Fagaceae Лекарственные средства • Дуба кора, сырье измельченное. Вяжущее средство. Рис. Микроскопия коры дуба (фрагмент поперечного среза): 1 - пробка; 2 - колленхима; 3 – друза кальция оксалата; 4 механический пояс; 5 каменистые клетки; 6 - лубяные волокна с кристаллоносной обкладкой; 7 - сердцевинный луч Дуб обыкновенный - Quercus robur L.
КОРНЕВИЩА ЛАПЧАТКИ - RHIZOMATA TORMENTILLAE Лапчатка прямостоячая - Potentilla erecta (L. ) Raeuschel ( = Potentilla tormentilla Stokes) Сем. розоцветные – Rosaceae Другие названия: дикий калган, дубровка, узик, завязный корень, пуповник, древлянка, заплет, пупная трава Лекарственные средства • Лапчатки корневища, сырье измельченное. Вяжущее средство. • Настойка лапчатки (настойка (1: 5) на 40 % этаноле). Вяжущее средство. Рис. Лапчатка прямостоячая - Potentilla erecta (L. ) Raeuschel
КОРНЕВИЩА ЗМЕЕВИКА - RHIZOMATA BISTORTAE Змеевик большой (горец змеиный) – Bistorta major S. F. Gray ( = Polygonum bistorta L. ) Змеевик мясо-красный (горец мясо-красный) – Bistorta carnea (C. Koch) Kom. ( = Polygonum carneum С. Koch) Сем. гречишные – Polygonaceae Лекарственные средства • Змеевика корневища, сырье измельченное. Вяжущее средство. Рис. Змеевик большой (горец змеиный) – Bistorta major S. F. Gray
КОРНЕВИЩА И КОРНИ КРОВОХЛЕБКИ – RHIZOMATA ЕТ RADICES SANGUISORBAE Кровохлебка лекарственная - Sanguisorba officinalis L. Сем. розоцветные – Rosaceae Другие названия: красноголовник, бебренец, грыжник, огорошник, пуговка, прутик, совья трава, чернотрав, шишечки Лекарственные средства • Кровохлебки корневища и корни, сырье измельченное. Вяжущее, антисептическое, кровоостанавливающее средство. Рис. Кровохлебка лекарственная - Sanguisorba officinalis L.
КОРНЕВИЩА БАДАНА - RHIZOMATA BERGENIAE Бадан толстолистный - Bergenia crassifolia (L. ) Fritsch. Сем. камнеломковые - Saxifragaceae Лекарственные средства • Бадана корневища, сырье измельченное. Вяжущее, гемостатическое, противовоспалительное, противомикробное средство. Рис. 9. 20. Корневище бадана толстолистного: 1 – внешний вид; 2 – схема поперечного среза. Рис. Бадан толстолистный - Bergenia crassifolia (L. ) Fritsch.
СОПЛОДИЯ ОЛЬХИ (ОЛЬХОВЫЕ «ШИШКИ» ) - FRUCTUS ALNI Ольха серая - Alnus incana (L. ) Moench Ольха клейкая (о. черная) - Alnus glutinosa (L. ) Gaertn. Сем. березовые - Betulaceae Лекарственные средства 1. Ольхи соплодия, сырье измельченное. Вяжущее средство. 2. Альтан Рис. Ольха серая - Alnus incana (L. ) Moench
ПЛОДЫ ЧЕРЕМУХИ - FRUCTUS PADI Черемуха обыкновенная - Padus avium Mill. ( = Раdus racemosa Gilib. ) Сем. розоцветные – Rosaceae Другие названия: глотиха, колоколуша, черемшина Лекарственные средства • Черемухи плоды, сырье. Вяжущее средство. Рис. Черемуха обыкновенная - Padus avium Mill.
ПЛОДЫ ЧЕРНИКИ - FRUCTUS MYRTILLI ПОБЕГИ ЧЕРНИКИ - CORMI MYRTILLI Черника - Vaccinium myrtillus L. Сем. вересковые (подсем. брусничные) - Ericaceae (Vaccinioideae) Другие названия: черница, чернижник, чернишник, черничник, чернега Лекарственные средства • Черники плоды, сырье. Вяжущее средство. • Миртилене форте, капсулы (экстракт плодов черники и бетакаротин). • Стрикс, таблетки (экстракт плодов черники и бета-каротин). • Сбор «Арфазетин» (компонент побеги черники). • Сбор «Мирфазин» (компонент побеги черники). Рис. Черника - Vaccinium myrtillus L.
ЛИСТЬЯ ЧАЯ - FOLIA THEAE Чай китайский (чайный куст) - Camellia sinensis (L. ) Kuntze ( = Thea sinensis L. ) Сем. чайные - Theaceae Лекарственные средства. • Кофеин (субстанция). Психостимулирующее, аналептическое средство. Рис. Чай китайский - Camellia sinensis (L. ) Kuntze
ЛИСТЬЯ ГАМАМЕЛИСА ВИРДЖИНСКОГО - FOLIA HAMAMELIDIS VIRGINIANAE КОРА ГАМАМЕЛИСА ВИРДЖИНСКОГО - CORTEX HAMAMELIDIS VIRGINIANAE Гамамелис вирджинский – Hamamelis virginiana L. Сем. гамамелисовые - Hamamelidaceae Лекарственные средства • Экстракт листьев гамамелиса вирджинского жидкий. Вяжущее, противовоспалительное, кровоостанавливающее средство. • Настойка коры гамамелиса. Вяжущее, противовоспалительное, кровоостанавливающее средство. Рис. Гамамелис вирджинский Hamamelis virginiana L.
ПЛОДЫ ГРАНАТОВОГО ДЕРЕВА - FRUCTUS GRANATI КОРА ГРАНАТОВОГО ДЕРЕВА - CORTEX GRANATI Гранатник (гранатовое дерево) обыкновенный - Punica granatum L. Сем. гранатовые - Punicaceae Фармакологические свойства и применение. Околоплодник плодов гранатника обладает вяжущим действием и применяется при лечении дизентерии и расстройств кишечника. Сок из плодов используется при малокровии. Кору корней (реже стволов и ветвей) применяют в качестве средства против ленточных глистов. Специфическое противоглистное действие обусловлено изопеллетьерином и метилизопеллетьерином. Псевдопеллетьерин этим действием не обладает. Рис. Гранатник обыкновенный - Punica granatum L.
ГАЛЛЫ ТУРЕЦКИЕ – GALLAE TURCICAE Галлами называются патологические наросты на листьях, стеблях и других органах растений, вызываемые различными вредителями – вирусами, грибами, бактериями, насекомыми. Галлы турецкие образуются на листьях дуба красильного (Quercus infectoria Oliv. ) из сем. буковых (Fagaceae). Образование галлов инициируется насекомым – орехотворкой из рода Cynus (отряд перепончатокрылые - Hymenoptera) Химический состав. Турецкие галлы содержат 50 -60 (до 70 %) галлотаннина, представляющего собой гекса- и гептагаллоилглюкозу (турецкий таннин), а также свободную кислоту галловую, крахмал, смолы. Структура турецкого таннина (R 3 = кислота галловая; R 4 = кислота m-дигалловая)
ГАЛЛЫ КИТАЙСКИЕ – GALLAE CHINENSIS Образуются на сумахе китайском (с. полукрылатом) – Rhus chinensis Mill. (Rh. semialata Murr. ) из сем. сумаховых (анакардиевых) – Anacardiaceae. Насекомое-возбудитель – тля (Schlechtendalia chinensis, отряд равнокрылые – Homoptera). Химический состав. Китайские галлы содержат 50 -80 % галлотаннина, представляющего собой окта- и нонагаллоилглюкозу. К сопутствующим веществам относятся свободная кислота галловая, крахмал (до 8 %), сахар, смолы. Структура китайского таннина
ГАЛЛЫ ФИСТАШКИ (БУЗГУНЧА) – GALLAE PISTACIAE Образуются на фисташковом дереве – Pistacia vera L. из сем. сумаховых (анакардиевых) – Anacardiaceae. Химический состав. Галлы содержат до 50 % галлотаннина, который идентичен таннину, получаемому из турецких галлов.
Дубильные в-ва.pptx