ЛИПИДЫ КЛАССИФИКАЦИЯ ОТДЕЛЬНЫЕ ПРЕДСТАВИТЕЛИ ПРОСТЫХ И СЛОЖНЫХ ЛИПИДОВ

ЛИПИДЫ, КЛАССИФИКАЦИЯ, ОТДЕЛЬНЫЕ ПРЕДСТАВИТЕЛИ ПРОСТЫХ И СЛОЖНЫХ ЛИПИДОВ. ПЕРЕКИСНОЕ ОКИСЛЕНИЕ ЛИПИДОВ

Липиды n Нерастворимы в воде и растворимы в неполярных растворителях n Присутствуют организмах во всех живых

Функции липидов n Энергетическая n Резервная n Структурная n Защитная n Регуляторная

Классификация липидов n Резервные n Структурные

Классификация липидов омыляемые неомыляемые стероиды терпеноиды и т. д.

Классификация липидов омыляемые простые жиры, масла церамиды воски сложные фосфолипиды сфинголипиды гликолипиды

Высшие жирные кислоты n одноосновные n четное число атомов углерода n неразветвленная углеродная цепь n при физиологических значениях рн – ионизированы

Высшие жирные кислоты насыщенные C 15 H 31 COOH Пальмитиновая С 16: 0 C 17 H 35 COOH Стеариновая С 18: 0

ненасыщенные C 17 H 33 COOH ѡ Олеиновая цис-9 -октадеценовая 18: 1 ѡ 9 ѡ-номенклатура 1. число атомов углерода 2. количество двойных связей 3. количество атомов С от СН 3 группы (ѡ атом С)

C 17 H 31 COOH Линолевая цис-9 -цис-12 -октадекадиеновая 18: 2 ѡ 6

C 17 H 29 COOH Линоленовая цис-9 -цис-12 -цис-15 октадекатриеновая 18: 3 ѡ 3

C 19 H 31 COOH Арахидоновая цис-5 -цис-8 -цис-11 -цис-14 эйкозатетраеновая 20: 4 ѡ 6

Спирты, входящие в состав липидов инозитол

Высшие спирты С 30 Н 61 ОН С 12 – С 30 мирициловый спирт триаконтанол - 1

Воски мирицилпальмитат основной компонент пчелиного воска

цетилпальмитат (спермацет) Ланолин (получают из промывных вод овечьей шерсти) - гидрофилизирующие компоненты основ - cмягчают кожу, легко проникают в нее, способствуют резорбции лекарственных веществ из мазевой основы

Нейтральные ацилглицерины моноацилглицерины диацилглицерины

Нейтральные ацилглицерины триацилглицерины

Различают: n простой жир n смешанный n твердый жир n мягкий жир (масло)

Номенклатура Три-О-стеароилглицерин

1 -О-стеароил-2 -О-олеоил 3 -О-линолеоилглицерин

линолевая к. линолеоил линоленовая к. линоленоил

ФИЗИКО–ХИМИЧЕСКИЕ СВОЙСТВА ТРИАЦИЛГЛИЦЕРИНОВ 1. Гидрофобны 2. Температура плавления зависит от степени ненасыщенности Ж. К. ; жир человека содержит 70% олеиновой кислоты

ФИЗИКО–ХИМИЧЕСКИЕ СВОЙСТВА ТРИАЦИЛГЛИЦЕРИНОВ 3. Иодное число характеризует степень ненасыщенности г I 2/100 г жира

Триацилглицерины – резервные липиды n «жировые депо» n выполняют защитную функцию (механическая защита, терморегуляция)

Фосфолипиды глицерофосфо- плазмалогены липиды L-фосфатидовая кислота

- СО 2 серин + СН 3 холин этаноламин

1 -О-стеароил-2 -О-олеоил фосфатидилсерин

OH OH OH фосфатидилинозитолы

Фосфатидилинозитолы являются источниками вторичных мессенджеров (посредников) – диацилглицерина инозитола-1, 4, 5 -трифосфата

Гидрофобный хвост фосфатидилхолины Гидрофильная головка

Фосфолипиды - бифильны Гидрофобные хвосты Вода

Гидрофобная область Основные принципы построения мембранных липидных структур

Сфинголипиды церамид

сфингомиелины

ГЛИКОЛИПИДЫ сфингозин ВЖК углевод церамид моносахарид – цереброзид олигосахарид - ганглиозид

цереброзид гидрофильная головка гидрофобные хвосты

OH Гидрофильная полярная головка Гликолипиды участвуют в: CH 2 O CH CH NH C CH 3 (CH 2)12 CH 2 O С H 3 n адгезии клеток, процессах контактного торможения n рецепции нейромедиаторов n транспорте ионов через мембрану

Химические свойства 1. АЕ р. гидрирования р. присоединения Br 2 2. SN гидролиз: кислотный, щелочной, ферментативный 3. Реакции окисления ¨ окисление непредельных Ж. К. ¨ перекисное окисление липидов (ПОЛ) ¨ β-окисление ВЖК

Гидролиз ПАВ (детергенты): анионные, катионные, амфотерные, неионогенные

Детергенты • анионные мыла алкилсульфаты R – CH – OSO Na 2 3 CH 3 – (CH 2)10 – CH 2 – O – SO 3 Na додецилсульфат натрия

Алкилсульфонаты R – CH 2 – SO 3 Na Алкиларилсульфонаты • катионные мыла + - Противомикробные лек. препараты – этоний, роккал Cl

Адсорбция молекул ПАВ на частице жира

Неионогенные ПАВ Твины – эфиры высших жирных кислот и полиоксиэтилированного циклического спирта сорбитана (используются как эмульгаторы) Твин-80 – сорбитанполиоксиэтиленмоноолеат (С. О. 20) общая формула твинов (RCO - остаток высшей жирной кислоты n+m+p – степень оксиэтилирования

n твины хорошо растворяются в воде и органических растворителях n смешиваются с углеводородами (например, вазелином) и жирами n выдерживают стерилизацию n устойчивы при любых значениях р. Н и высоких концентрациях электролитов

ПОЛ протекает по свободнорадикальному механизму непред. ж. к. гидроперекись ж. к.

Активные формы кислорода супероксидный анион-радикал гидроксильный радикал гидропероксильный радикал перекись водорода

перекисное окисление липидов

РОЛЬ ПРОЦЕССОВ ПОЛ 1. Обновление липидов мембран 2. Разрушение чужеродных веществ 3. Уничтожение переродившихся клеток Антиоксиданты – вещества, замедляющие или предотвращающие свободно - радикальные окислительные процессы