2010 Лекция 3. КИНЕТИКА.ppt
- Количество слайдов: 19
ЛЕКЦИЯ 3 Химическая кинетика
H 2 (г) + 1/2 O 2 (г) H 2 O(г) + 241, 8 к. Дж/моль H+ (воды) + ОН- (воды) Н 2 О (ж) Мгновенно протекающие реакции. Al 2 Si. O 5+Si. O 2+2 H 2 O=Al 2 Si 2 O 7+2 H 2 O = [Al 2(Si 2 O 5)][OH] силлиманит метакаолинит Реакция В. И. Вернадского KAl. Si 3 O 8+Al 2 O 3+H 2 O = K[Al 2[Al. Si 3 O 10]](OH)2 микроклин корунд мусковит H 0298= -48 к. Дж/моль Реакция В. А. Жарикова Эти реакции протекают очень медленно.
Скорость химической реакции показывает число химических взаимодействий, приводящих к образованию продукта реакции в единице объема или на единице поверхности за единицу времени. =- = =
От каких факторов зависит скорость химических реакций? а) От концентрации б) От температуры в) От катализатора
Скорость реакции пропорциональна произведению концентрации реагирующих веществ в степенях некоторых чисел, определяемых опытным путем. А + В + С = X V = k. CA CB CC - кинетическое уравнение реакции , , - порядок химических реакций по компонентам, + + - общий порядок реакции k - константа скорости реакции, когда CA CB CC = 1, тогда V = k
2 H 2 O = 2 H 2 + O 2 I порядок V = k. CH 2 O 2 = 2 H 2 O + O 2 I порядок V = k. CH 2 O 2 H 2(газ) + I 2(газ) 2 HI(газ) II порядок V = k. CH 2 CI 2 2 NO = N 2 O 2 II порядок V = k. C 2 NO Молекулярность реакции - число молекул, принимающих участие в акте простейшего химического взаимодействия. N 2 O 4 = 2 NO 2 - мономолекулярная 2 NO = N 2 O 2 - бимолекулярная 2 NO + Cl 2 = 2 NОCl тримолекулярная
Последовательные реакции- продукты одной стадии являются исходными веществами другой. Лимитирующая стадия – самая медленная из элементарных реакций. 5 H 2 SO 3 + 2 HIO 3 I 2 + 5 H 2 SO 4 + H 2 O Должна быть реакция 2 го порядка и окраска иода должна постепенно усиливаться. IO 3 - + 3 SO 32 - = I- + SO 42 - - медленная стадия, иода нет. Когда израсходуется весь сульфит-ион, быстро протекает 2 ая стадия. IO 3 - + 5 I- + 6 H+ = 3 I 2 + 3 H 2 O Первая стадия - лимитирующая и первого порядка по IO 3 -
Параллельные реакции – из одних и тех же реагентов одновременно получается несколько продуктов. Лимитирующая стадия – наиболее быстрая реакция. 4 KCl + 6 O 2 4 KCl. O 3 3 KCl. O 4 + KCl
Цепные реакции можно рассматривать, как частный случай последовательных реакций. Их особенность- многократное повторение одних и тех же стадий с участием свободных радикалов – частиц, имеющих неспаренные электроны. 2 H 2 + O 2 = 2 H 2 O H 2 = H* + H* H* + O 2 = OH* + O* H 2 + O* = OH* + H* - зарождение цепи развитие цепи O*+H*+OH* + H* = 2 OH = H 2 O + ½ O 2 - обрыв цепи.
Для элементарных реакций – скорость реакции пропорциональна произведению концентрации реагирующих веществ в степенях их стехиометрических коэффициентов. 2 NO + O 2 = 2 NO 2 V = k. C 2 NOCO 2
ПРАВИЛО ИЛИ ЗАКОН ВАНТ-ГОФФА. При повышении температуры на 100 скорость химической реакции возрастает в 2 -4 раза. Скорость реакции Ландольта при увеличении температуры на 100 увеличивается в 2 раза.
Распределение молекул по энергиям при температурах Т 1, Т 2 и Т 3.
УРАВНЕНИЕ АРРЕНИУСА ln. K 1 = A – B/T 1 ln. K 2 = A – B/T 2
Энергетический профиль элементарной химической реакции А + В = С + D
Роль катализатора состоит в изменении механизма (пути) реакции, на котором как энергия активации, так и предэкспоненциальный множитель уравнения Аррениуса могут меняться.
КАТАЛИЗ может быть гомогенным (когда катализатор и взаимодействующие вещества образуют одну фазу) и гетерогенным (когда реакция происходит на границе раздела двух фаз) C 2 H 5 OC 2 H 5 = 2 CH 4 + 1/2 C 2 H 4 + CO C 2 H 5 OC 2 H 5 CH 4 + C 2 H 6 + CO Cкорость реакции с увеличилась в 10 000 раз. катализатором I 2
Гетерогенный катализ находит широкое применение в промышленности (получение HNO 3, H 2 SO 4, NH 3 и др. ). NH 3 + 5 O 2 2 Al + 3 I 2 6 P + 5 KCl. O 3 4 NO + 6 H 2 O 2 Al. I 3 5 KCl + 3 P 2 O 5
АВТОКАТАЛИТИЧЕСКИЕ РЕАКЦИИ • 2 KMn. O 4 + 5 H 2 C 2 O 4 + 3 H 2 SO 4 = 2 Mn. SO 4 + 10 CO 2 + 8 H 2 O + K 2 SO 4 • Mn. O 4 - + Mn 2+ + 8 H+ = 2 Mn 3+ +4 H 2 O • H 2 C 2 O 4 + 2 Mn 3+ = 2 CO 2 + 2 Mn 2+ + H 2 O
КАТАЛИЗАТОРЫ - ФЕРМЕНТЫ 1 моль алкогольдегидрогеназы за 1 сек при комнатной температуре превращает в уксусный альдегид 720 молей этанола. Применяя катализатор медь при 2000 С за 1 сек 0, 1 - 1 моль спирта на 1 моль катализатора.


