Лекции по медицинской биофизике Свечение, сопровождающее перекисное окисление липидов Владимиров Юрий Андреевич yuvlad@mail. ru © 2012 Ю. А. Владимиров (ФФМ МГУ)
Происхождение нескольких терминов для одного процесса Продукты реакции - гидропероксиды RH + O 2 ROOH (гидропероксид) Реакция идет с участием свободных радикалов 1) RH + OH H 2 O + R (алкильный радикал) Антиоксиданты (перехватчики радикалов) подавляют пероксидацию Реакция имеет цепной характер 2) R + O 2 ROO (диоксид–радикал, диоксил, пероксил) 3) ROO + RH R + (гидропероксид) Появление одного радикала R дает несколько молекул продукта ROOH. © 2012 Ю. А. Владимиров (ФФМ МГУ)
Цепное окисление липидов Цепному окислению подвергаются жирные кислоты, углеводородные цепи которых содержат двойные связи. Окисление начинается с отрыва атома водорода в метиленовой группе рядом с двойной связью: — CH 2 — CH = CH — Обозначим эту группу как LH. LH Инициирование цепи OO LH HO Продолжение цепи L HOH OO LH LOO Звено цепи L LOOH LOO● + In. H LOOH + In● Обрыв цепи © 2012 Ю. А. Владимиров (ФФМ МГУ)
Реакции цепного окисления липидов OO LH HO LH LOO L HOH Propagation Initiation OO L Termination LOOH Fe 2+ LH OO New chain © 2012 Ю. А. Владимиров (ФФМ МГУ) LOO Fe 3+ LO LOH L LOO Branching
![ХЛ и [O 2] (отн. ед. ) Коррелляция между цепным окислением липидов и ХЛ](https://present5.com/presentation/20700012_143840049/image-5.jpg "ХЛ и [O 2] (отн. ед. ) Коррелляция между цепным окислением липидов и ХЛ")
ХЛ и [O 2] (отн. ед. ) Коррелляция между цепным окислением липидов и ХЛ в суспензии митохондрий к которым добавили ионы Fe 2+. 3 6 © 2012 Ю. А. Владимиров (ФФМ Время МГУ) 9 12 инкубации, мин 15 18
Коррелляция между образованием продукта пероксидации (МДА) и ХЛ в суспензии митохондрий. Условные единицы 100 50 Хемилюминесценция 0 18 21 © 2012 Ю. А. Владимиров (ФФМ МГУ) 24 27 Время инкубации, мин 30
Stages of lipid peroxidation and chemiluminescence SF Fe 2+ MDA 120 20 SL 80 10 0 CL Fe 2+ 40 0 (1971) LP 160 30 SF 3 9 15 21 27 33 Chemiluminescence (arb. un. ) 40 SL FF 200 50 Fe 2+(m. M) MDA, nmole / mg protein LP 39 Incubation time following the addition of Fe 2+ © 2012 Ю. А. Владимиров (ФФМ МГУ)
Реакции, ответственные за хемилюминесценцию В вакуме: Fe 2+ + LOOH LO • + Fe 3+ LO • + LH LOH + L • Ось На воздухе: Fe 2+ L • + O 2 LOO • + LOO • L=O + LOH LOOH © 2012 Ю. А. Владимиров (ФФМ МГУ) PM PM
© 2012 Ю. А. Владимиров (ФФМ МГУ)
Вспышка свечения при взаимодействии Fe 2+ с окисленными липидами На воздухе В вакууме Fe 2+ Олеиновая кислота © 2012 Ю. А. Владимиров (ФФМ МГУ) В вакууме Fe 2+ Митохондрии
Применение собственной хемилюминесценции Юрий Андреевич Владимиров yuvlad@mail. ru © 2012 Ю. А. Владимиров (ФФМ МГУ)
Три основные применения метода хемилюминесценции 1. Изучение кинетики и механизма цепного окисления липидов. 2. Определение антиоксидантной активности веществ и содержания антиоксидантов в образце. 3. Применение в клиническом лабораторном анализе. © 2012 Ю. А. Владимиров (ФФМ МГУ)
Вопросы к зачету 1. Схема реакций цепного окисления липидов. Радикалы липидов и липопероксидов. Роль антиоксидантов и ионов железа. 2. Свечение, сопровождающее перекисное окисление липидов. Связь интенсивности свечения со скоростью реакции цепного окисления. 3. Свечение при реакциях перекисного окисления липидов. Основная хемилюминесцентная реакция. 4. Основные применения метода хемилюминесценции © 2012 Ю. А. Владимиров (ФФМ МГУ)
Скачать презентацию Лекции по медицинской биофизике Свечение сопровождающее перекисное окисление
07а_Свечение при ПОЛ.ppt