Лабільні та інертні комплекси n Швидкіть обміну води

Зарегистрируйтесь, чтобы просмотреть полный документ!

Лабільні та інертні комплекси n Швидкіть обміну води корелює з кислотністю йону металу u Некислотні та дуже слабкокислотні йони ~ 108 - 109 с-1 u слабкокислотні ~ 104 - 107 с-1 u помірно кислотні ~ 100 - 103 с-1

Середній час знаходження молекули води у внутрішній координаційній сфері u [Cr(OH 2)6]3+ - > 100 годин u [Rh(OH 2)6]3+ - > 1. 5 років u [Ir(OH 2)6]3+ - > 300 років n Середній час знаходження молекули води у вторинній сфері гідратації [Cr(OH 2)6]3+ 1. 3 10 -10 с n

Транс-ефект для -донорів OH- <NH 3 <Cl- <Br- <CN- , CO, CH 3 - <I- <PR 3 Транс-ефект для -донорнів Br- <Cl- < NCS- < NO 2 - < CN- < CO Задача. Отримати [Pt(NH 3 )2 Cl 2], виходячи з [Pt(NH 3)4]2+ та [Pt. Cl 4 ]2 -

Взаємодія з 4 s AO металу

Взаємодія з 4 p AO металу

Взаємодія з 3 d AO металу

Діаграма MO

Теорія MO Теорія кристалічного поля

n НС [Co(NH 3)6]3+ u 18 електронів (6 від Co та 2 від кожного ліганду) займають a 1 g – t 2 g MO. n ВС [Co. F 6]3 u 2 електрони переходять з t 2 g на eg* рівень. n Теорія кристалічного поля і теорія МО дають однакові висновки, лише коли в комплексі переважає зв’язування

Комплекси з M-L -зв’язками

-зв’язок n n -донорний ліганд передає електрони на метал із своїх заповнених орбіталей на вакантні орбіталі металу. u Cl-, Br-, I -акцепторний ліганд примає електрони з заповнених орбіталей металу на свої вакантні орбіталі. u CO, N 2, NO, алкени приймають електрони на свої незв’язуючі МО. u -акцепторні ліганди можуть стабілізувати низькі ступені окиснення металів в комплексах.

-акцепторні ліганди n n Часто утворюють оксиди приєднанні атому кисню Комбінація -донорних та -акцепторних властивостей

Діаграма MO з -донорним лігандом

Діаграма MO з -акцепторним лігандом

n Doct зменшується при переході від комплексів до комплеексів з pдонорними лігандами. u Збільшення донування стабілізує t 2 g-рівень та дестабілізує t 2 g*рівень, зменшуючи Doct.

n Doct відносно велика для комплексів, які вміщують акцепторні ліганди. u Збільшення акцептування стабілізує t 2 g-рівень, збільшуючи Doct. u В таких комплексах дуже висока ймовірність реалізації НС стану.

n n n Doct зменшується при переході від -комплексів до комплеексів з p-донорними лігандами. Doct відносно велика для комплексів, які містять -акцепторні ліганди. Ці твердження узгоджуються з положенням лігандів у спектрохімічному ряду, згідно до ТКП u -донори, такі як I- та Br- - це слабкопольні ліганди. u -акцептори, такі як CO та CN- - це сильнопольні ліганди.

Правило 18 електронів n (Органометалічні) комплекси з іонами металів у низьких ступенях окиснення утворюються акцепторними лігандами, причому ЦА виявляє тенденцію до утворення 18 -електронного оточення на орбіталях свого валентного рівня. u Валентні орбіталі металу заповнені. u Eg: Cr (6 група) в Cr(CO)6, Fe (8 група) в Fe(CO)5, Ni (10 група) в Ni(CO)4 n Правила: u Розглядати ліганди як нейтральні молекули. u Кількість валентних електронів для нульвалентних металів дорівнює номеру групи.

18 -electron rule n Багато лігандів надають більш ніж 1 електрон. Приклад: фероцен

Скачать презентацию Лабільні та інертні комплекси n Швидкіть обміну води

Lect_koord_1.ppt

Количество слайдов: 23