Курский государственный медицинский университет Кафедра биоорганической химии Омыляемые

Курский государственный медицинский университет Кафедра биоорганической химии Омыляемые липиды терпеноиды

Цель: Цель - сформировать представление о взаимосвязи между химическим строением, свойствами и биологической активностью омыляемых липидов и терпеноидов

План лекции 1. Определение понятия «Липиды» 2. Характеристика простых (восков, жиров) и сложных (фосфолипиды) липидов - Классификация - Принципы строения - Химические свойства - Медико-биологическое значение 3. Определение понятия терпеноиды 4. Классификация терпеноидов 5. Моно- и бициклические терпеноиды

ЛИПИДЫ омыляемые простые • жиры • масла • воски сложные • фосфолипиды • сфинголипиды • гликолипиды неомыляемые • стероиды • терпеноиды

Воска цетилпальмитат мирицилпальмитат

Жиры и масла являются сложными эфирами глицерина и высших карбоновых кислот, т. е. триацилглицеринами

Общая формула жиров ацил

Классификация триацилглицеринов Простые тристеарин Смешанные α-пальмито-β-олеоα’-линолеин тристеароилглицерин 1 -пальмитоил-2 -олеоил 3 -линолеоилглицерин

Классификация жиров по консистенции Твердые – жиры Жидкие – масла (животного и растительного происхождения) остатки насыщенных ВЖК (растительного происхождения) остатки ненасыщенных ВЖК

Классификация растительных жирных масел Невысыхающие Полувысыхающие -оливковое -миндальное -кунжутное -арахисовое -касторовое -подсолнечное -кукурузное -хлопковое -соевое Высыхающие -льняное -коноплевое

Высшие карбоновые кислоты насыщенные • пальмитиновая • стеариновая ненасыщенные полиненасыщенные • олеиновая • линолевая • линоленовая • арахидоновая

Насыщенная ВЖК пальмитиновая кислота

Насыщенная ВЖК стеариновая кислота

Ненасыщенная ВЖК олеиновая кислота 10 9 CH 3 -(CH 2)7 -COOH C C H H цис-изомер

олеиновая кислота

Полиненасыщенная ВЖК линолевая кислота 13 12 10 9

Полиненасыщенная ВЖК линоленовая кислота 16 15 13 12 10 9

Полиненасыщенная ВЖК арахидоновая кислота

стеариновая кислота олеиновая кислота

Химические свойства жиров Реакции гидролиза сложноэфирной связи • кислотный • щелочной (омыление) Реакции присоединения Окисление • мягкое • жеское • пероксидное (прогоркание) • гидрирование • галогенирование (бромирование, иодирование)

Реакции кислотного гидролиза H 2 O, H+ to тристеарин глицерин + 3 C 17 H 35 -COOH стеариновая кислота

Реакции щелочного гидролиза (омыление) H 2 O Na. OH to тристеарин глицерин мыло + 3 C 17 H 35 -COONa стеарат натрия

неполярный «хвост» (липофильная часть) полярная «голова» (гидрофильная часть)

жир мицелла

Реакция присоединения – гидрирования (гидрогенизации) H 2, Ni p, to триолеин триcтеарин

Реакция присоединения – галогенирования (бромирование) Br 2, H 2 O α-олео-α’, β-дистеарин

Реакция присоединения – галогенирования (иодирование) I 2 α-олео-α’, β-дистеарин

Иодное число – это количество граммов иода, способное присоединиться к 100 граммам жира

Реакция мягкого окисления KMn. O 4 , H 2 O α-олео-α’, β-дистеарин + Mn. O 2 + KOH

Реакция жесткого окисления KMn. O 4 , H+ to α-олео-α’, β-дистеарин + + Mn. SO 4 + K 2 SO 4 + H 2 O

Реакция пероксидного окисления (прогоркание) под действием кислорода воздуха при хранении . HO O 2 -H 2 O. - HO пероксид гидропероксид

+ гидропероксид O 2 R-COOH O 2 R’-CH 2 -COOH

Медико-биологическое значение Невысыхающие масла

Медико-биологическое значение Невысыхающие масла Масло оливковое

Медико-биологическое значение полувысыхающие

Фосфолипиды

L-глицерофосфат L-фосфатидовые кислоты

Образование лецитина + фосфатидовая кислота - H 2 O холин фосфатидилхолин (лецитин)

Образование кефалина + - H 2 O фосфатидовая кислота коламин фосфатидилколамин (кефалин)

биполярный ион кефалина

Образование серинкефалина + - H 2 O фосфатидовая кислота серин фосфатидилсерин (серинкефалин)

Кислотный гидролиз кефалина H 2 O, HCl + глицерин + стеариновая кислота олеиновая кислота + + коламина гидрохлорид

Щелочной гидролиз кефалина H 2 O, Na. OH + глицерин + стеарат натрия олеат натрия + + коламин

липофильная часть гидрофильная часть

Липидный бислой

Жидкомозаичная модель клеточной мембраны молекулы белка

Терпеноиды - это большой класс природных соединений с общей формулой (С 5 Н 8)n, где n>2

Структура изопрена «хвост» «голова» СН 3 Н С СН 2 Разветвленный конец изопреновой единицы – голова С СН 2 неразветвленный конец изопреновой единицы – хвост

СН 3 Н С С СН 2 + СН 2 СН 3 Н С С СН 2 СН 3 Н СН 2 С гераниол С СН 2 ОН

Изопреновое правило (Л. Ружичка) . «голова» «хвост» . лимонен гераниол

Классификация терпенов (C 5 H 8)n Терпены • монотерпены (n=2) • сесквитерпены (n=3) • дитерпены (n=4) • тритерпены (n=6) • тетратерпены (n=8) • политерпены (n>8) • ациклические • моноциклические • бициклические • полициклические

Монотерпены – С 10 Н 16 Алифатические (ациклические) моноциклические Циклические бициклические

Ациклические терпены мирцен гераниол гераниаль (цитраль)

Ациклические терпены [O] гераниол гераниаль (цитраль)

Моноциклические терпены H 2, Ni лимонен ментан ментол

+ ментол хлорангидрид изовалериановой кислоты ментиловый эфир изовалериановой кислоты

2 H 2 O, H+ лимонен терпин

Бициклические терпены камфан пинан хамазулен

Br 2, H 2 O α-пинен KMn. O 4, H 2 O + Mn. O 2 + KOH

Br 2 камфора α-бромкамфора

β-каротин

Витамин А β-каротин [O] 2 Применение: гиповитаминоз и авитаминоз А, инфекционные заболевания, заболевания кожи, заболевания глаз, эпителиальные опухоли и лейкозы мастопатия и др. .

Витамин Е (токоферол) Значение витамина Е (токоферола): - вещество-антиоксидант - Замедляет процесс старения клеток - Способствует обогащению крови кислородом - Улучшает питание клеток - Укрепляет стенки кровеносных сосудов - Защищает красные кровяные тельца от вредных токсинов - Предотвращает образование тромбов и способствует их рассасыванию - Укрепляет сердечную мышцу Источники витамина Е (токоферола): Орехи, масла, шпинат, подсолнечное масло и семечки, цельные зерна

Витамин К 1 производное 1, 4 -нафтохинона стимулирует свертывание крови

викасол