КРАУНСОДЕРЖАЩИЕ ХИНОНЫ: СИНТЕЗ И КОМПЛЕКСООБРАЗОВАНИЕ С ИОНАМИ МЕТАЛЛОВ (выпускная квалификационная работа) Выполнила студентка 5 курса 2570 группы Макарова Регина Геннадьевна Научный руководитель д. х. н. , профессор Клименко Любовь Степановна
Применение в науке и технике • Аналитические реагенты • Селективная экстракция • Катализаторы • Лекарственные препараты • Противокоррозионные присадки • Добавки к с/х кормам и др. 2
Краун-эфиры 15 -краун-5 -эфир аза-18 -краун-6 тио-18 -краун-6 Типы комплексов 3
Ализарин красный С Хинизарин С 4
Цель: • Синтез новых краунсодержащих производных нафтохинона и антрахинона и исследование процессов их комплексообразования с катионами металлов 5
Схема синтеза краунсодержащих иминов Синтез иминов 1, 3: R= H 2, 4: R= NHCOPh 6
Схема синтеза краунсодержащих антрахинонов 60% 7 6 67% 8 7
Схема синтеза краунсодержащих нафтохинонов 80% 10 9 73% 11 8
Спектр ЯМР Н 1 соединения 3 в ДМСО-d 6 Спектр ЯМР Н 1 соединения 10 в ДМСО-
Таблица 1 Изменение ЭСП 3, 4 в CH 3 CN при добавлении катионов металлов Соединение Kt 4 Δλ max, нм Na+ К+ Mg 2+ Ca 2+ Sr 2+ Ba 2+ 460 408 444 459 455 459 410 ─ -52 -16 -2 -50 Na+ К+ Mg 2+ Ca 2+ Sr 2+ Ba 2+ 3 λ max, нм 435 429 430 424 423 424 426 ─ -6 -5 -11 -12 -11 -9 10
Ba 2+ Na+ К+ L Ca 2+ Mg 2+ Sr 2+ L ЭСП соединения 3 и его комплексов в CH 3 CN 11
Δλ / Z, нм 29 24 3 19 7 14 9 6 4 4 Ba 2+ -10. 08 Mg 2+ 0. 09 0. 1 Na+ 0. 11 0. 12 Ca 2+ r, нм 0. 13 Sr 2+ 0. 14 0. 15 К+ 0. 16 Зависимость Δλ / Z от rм для комплексов соединения 3, 4, 6, 7 12
Lg K 7 6 5 4 3 Mg 2+ 2 0. 08 Na+ 0. 09 0. 1 Ca 2+ 0. 11 0. 12 r, нм Sr 2+ 0. 13 К+ Ba 2+ 0. 14 0. 15 0. 16 Зависимость lg. K от радиуса катиона металла rм для комплексов соединения 4 13
Таблица 2 Изменение ЭСП 7, 8 в CH 3 CN при добавлении катионов металлов Соединение Kt λ max, нм Δλ max, нм 7 Na+ К+ Mg 2+ Ca 2+ Sr 2+ Ba 2+ 513 512 508 498 505 -1 -5 -15 -8 -8 Na+ К+ Mg 2+ Ca 2+ Sr 2+ Ba 2+ 493 491 486 480 468 474 472 -2 -7 -13 -25 -19 -21 8 14
Таблица 3 Изменение ЭСП 10, 11 в CH 3 CN при добавлении катионов металлов Соединение 11 λ max, нм Δλ max, нм Na+ К+ Mg 2+ Ca 2+ Sr 2+ Ba 2+ 513 512 508 498 505 -1 -5 -15 -8 -8 Na+ К+ Mg 2+ Ca 2+ Sr 2+ Ba 2+ 10 Kt 493 491 486 480 468 474 472 -2 -7 -13 -25 -19 -21 15
Выводы • Синтезированы новые хромогенные краун-эфиры на основе производных нафто- и антрахинона • Методом спектрофотометрии изучены процессы комплексообразования полученных соединений с перхлоратами щелочных и щелочноземельных металлов • Установлено, что синтезированные соединения в ацетонитрильных растворах селективно связывают катионы металлов по краун-эфирному фрагменту, что приводит к гипсохромному сдвигу длинноволновой полосы поглощения • Показано, что полученные соединения перспективны для создания хемосенсоров на ионы щелочных и щелочноземельных металллов. 16
! Спасибо за внимание !
Приложение 1. Масс-спектр соединения 4
Приложение 2. ИК-спектр соединения 4 в KBr
Приложение 3. ЯМР Н 1 спектр соединения 4 в CDCl 3
Ca 2+ Ba 2+ Na+ Sr 2+ К+
Рис. – Изменение ЭСП 4 в ходе СФТ Mg(Cl. O 4)2 в Me. CN. СL=1. 5∙ 10 -5 M, CM=0÷ 1. 5∙ 10 -5 M. .
Скачать презентацию КРАУНСОДЕРЖАЩИЕ ХИНОНЫ СИНТЕЗ И КОМПЛЕКСООБРАЗОВАНИЕ С ИОНАМИ МЕТАЛЛОВ
диплом Регина.ppt