Краун — эфиры Выполнили Вихрачёва Ксения Кайрбекова Айм

Краун - эфиры Выполнили: Вихрачёва Ксения, Кайрбекова Айм, Чарушникова Юлия, 45 группа Омск – 2014 г

Содержание 1. 2. 3. 4. 5. 6. 7. Определение понятия История открытия Номенклатура Классификация Способы получения Свойства Применение 2

Краун-эфиры (краун-соединения) макрогетероциклические соединения, содержащие в своих циклах более 11 атомов, из которых не менее четырёх — гетероатомы, которые связаны между собой этиленовыми мостиками. 3

История открытия краун-эфиров 1962 г. Чарльз Педерсен – синтезировал первый краунэфир 1967 г. – первая публикация Чарльз Педерсен (03. 10. 1904 - 26. 10. 1989) 4

Номенклатура краун-эфиров II I III 1, 10 -диаза-18 -краун-6 12 -краун-4 1, 7 -дитиа-15 -краун-5 5

Номенклатура краун-эфиров 18 -краун-6 дибензо-18 -краун-6 6

Номенклатура краун-эфиров 15 -краун-5 циклогексано-15 -краун-5 7

Классификации краун-эфиров • По числу краун-колец в молекуле • По донорным гетероатомам 8

Классификация краун-эфиров (по числу краун-колец в молекуле) Моноциклические 1, 10 -диаза-4, 6, 13, 16 тетратиа-18 краун Полициклические 9

Классификация краун-эфиров (по гетероатомам) одного типа (вида) v Циклические полиэфиры(O) v Циклические полиамины(N) v Циклические политиаэфиры(S) нескольких типов (видов) v Азакраун-эфиры(O, N) v Тиакраун-эфиры(O, S) v Азатиакраунсоединения(N, S) v Азатиакраунэфиры(O, N, S) 10

дибензо-18 -краун-6 Ароматические Алициклические Циклические полиэфиры циклогексил-12 -краун-4 18 -краун-6 Алифатические Гетероциклические Фуран-12 -краун-4 11

Циклические полиамины (N) 12 -азакраун-4 пиридин-15 -краун-5 12

Циклические политиаэфиры (S) 14 -тиакраун-4 дибензо-18 - тиакраун-4 13

1, 10 -диаза 18 -краун-4 Азакраун-эфиры (O, N) Азатиакраунэфиры (O, N, S) 1, 10 -диаза 4, 7 -дитиа-18 -краун-2 1, 10 -дитиа-18 -краун-4 Краун-эфиры нескольких типов Тиакраун-эфиры (O, S) Азатиакраунсоединения (N, S) 1, 10 -диаза 4, 6, 13, 16 тетратиа-18 краун 14

Способы получения 1. Взаимодействии динатрийпирокатехина с ди-β-хлорэтиловым эфиром (Педерсен) 15

Способы получения 2. Конденсация диаминов, содержащих эфирные группировки, с хлорангидридами дикарбоновых кислот 16

Способы получения 3. Конденсация дихлоралкилов с диолами 17

Свойства • Краун-эфиры являются вязкими жидкостями или кристаллическими веществами, хорошо растворимыми в большинстве органических растворителей и плохо растворимыми в воде. 18

Свойства • Избирательное связывание, разделение и транспорт катионов; • Растворение неорганических солей; • Активизация анионов; • Растворение щелочных металлов. 19

Свойства Комплексы краун-эфиров с катионами щелочных металлов 20

Комплексы краун-эфиров с катионами щелочных металлов 21

Свойства А Б Варианты объединения краун-эфиров с катионами различного размера: А – две молекулы 12 -краун-4 в комплексе с К+ Б – два катиона Na+ в полости молекулы 24 -краун-8 22

1. 2. 3. 4. 5. Селективность зависит от: относительных размеров катиона и полости макроцикла; характера мест связывания в макроцикле; типа и зарядов катионов; вида заместителей в макроцикле; характера растворителя. 23

Применение ü применение в ионоселективных электродах; ü применение в сорбционных и хроматографических методах анализа; ü солюбилизация труднорастворимых солей в малополярных органических растворителях; ü моделирование биохимических процессов, биокаталических свойств; ü создание эффективных лекарственных средств, выведение из организма радиоактивных изотопов. 24

Литература • Ким А. М. Органическая химия. – Новосибирск. : Сибирское университетское издательство, 2004 • Соросовский образовательный журнал. Супрамолекулярная химия. Часть I. Распознование молекул. Пожарский А. Ф. 1997. № 9. С. -32 -39 • Хираока М. Краун-соединения. Свойства и применение. – М. : Мир, 1986 25