Козынченко Александр Прокофьевич Синтез конденсированных хиноксалинов и хинолинов

Козынченко Александр Прокофьевич Синтез конденсированных хиноксалинов и хинолинов на основе реакции гетарилирования замещенных ацетонитрилов Виконав: студент V курсу хімічного факультету Київського національного університету імені Тараса Шевченка Мельников Костянтин Петрович Київ 2011

Мета роботи • Вивчення гетарилювання α-азагетарилацетонітрилів, ціаноцтового естеру, динітрилу малонової кислоти хлорпохідними хиноксалінів та хінолінів; • Синтез конденсованих хіноксалінів та хінолінів; • Пошук серед синтезованих сполук біологічно-активних речовин. 2

Гетарилювання π-амфотерних α-азагетарилацетонітрилів хлорзаміщеними хіноксалінами 3

Таутомерні форми Спектральні докази: 1. Наявність N-H протону, здатного до обміну; 2. Нітрильна група в ІЧ-спектрі сполук 7 -10 поглинає при 2200 -2180 см-1, 3. що вказує на її спряження з подвійним зв’язком. 4

Гетарилювання π-амфотерних α-азагетарилацетонітрилів хлорзаміщеними хіноксалінами 5

Доказ механізму 6

Синтез нових гетероциклічних систем

Синтез та властивості 1 -R-2 -аміно-3 -гетарилпіроло[2, 3 -b]-хіноксалінів та 2 -аміно-3 -R 1 -тієно-[2, 3 -b]-хіноксалінів 8

Синтез та властивості 1 -R-2 -аміно-3 -гетарилпіроло[2, 3 -b]-хіноксалінів та 2 -аміно-3 -R 1 -тієно-[2, 3 -b]-хіноксалінів Спектральні докази: • Відсутність в ІЧ-спектрі коливань нітрильної групи в області 2220 -2170 см-1; • Наявність полоси валентних коливань N-H аміногрупи в області 3400 -3100 см 1; • Наявність двохпротонного уширеного синглету аміногрупи, який обмінюється з D 2 O в області 8, 2 -9, 0 м. ч. (DMSO-d 6) 9

Взаємодія з гідразинами 10

Альтернативний метод синтезу 11

Модифікація кремнеземів 12

Реакції нуклеофільного заміщення атома хлору 13

Синтез та властивості конденсованих хінолінів 14

Взаємодія похідних дихлорзаміщених хінолінів з гетарилацетонітрилами 15

Таутомерія Спектральні докази: • Наявність N-H протону в області 13 -17 м. ч. (DMSO-d 6), який обмінюється з D 2 O ; • Наявність полоси коливань СN-групи в області 2180 -2160 см-1; • Зміщення сигналу Н 4 з 8. 68 м. ч до 8. 2 -8. 3 м. ч. доводить, що порушена ароматичність хінолінового ядра, тобто сполука знаходиться у формі б. 16

Взаємодія гетарилацетонітрилів з хлорангідридами 17

Взаємодія гетарилацетонітрилів з амідами 18

Практичне застосування роботи 19

Висновки Доведено, що гетарилювання азагетарилацетонітрилів хлорхіноксилінами відбувається по метиленовій групі; Розроблені методи синтезу конденсованих хіноксалінів; Доведений напрямок взаємодії а-(3 -хлорхіноксалін-2 -іл)-а -(азол-2 -іл)ацетонітрилів з гідразинами; Встановлено, що відбувається легке дегідрування в умовах реакції Гевальда; Розроблений метод отримання нових сорбентів на основі дисперсних кремнеземів. Показана перспективність їх використання в якості металосорбентів та робочих тіл в датчиках р. Н водних розчинів кислот 20

Дякую за увагу!