-Комплексы лантаноидов комплексы Ln III с объемными Cp

-Комплексы лантаноидов комплексы Ln(III) с объемными Cp

-Комплексы лантаноидов комплексы Ln(II) с объемными Cp

-Комплексы лантаноидов моноциклопентадиенильные комплексы Ln(III) Ln(OAr)3 [(C 5 Me 5)Ln(OAr)2]

Другие -комплексы лантаноидов комплексы с бензолами (Ln(III))

Другие -комплексы лантаноидов комплексы с бензолами (Ln(0))

Другие -комплексы лантаноидов комплексы с циклооктатетраеном (Ln(III))

Другие -комплексы лантаноидов комплексы с циклооктатетраеном (Ln(III)) K

Другие -комплексы лантаноидов комплексы с циклооктатетраеном (Ln(IV)) Ce(III) – e = Ce(IV) Ag+ + e = Ag

Актиноиды (An) Ac Th Pa U Np Pu Am Cm Bk Cf Es Fm Md No Lr

Электроотрицательность 3 M 13 Sc 1. 3 Y 1. 2 La 1. 1 Ce 1. 1 Pr 1. 1 Nd 1. 1 Pm 1. 1 Sm 1. 2 Eu 1. 2 Gd 1. 2 Tb 1. 1 Dy 1. 2 Ho 1. 2 Er 1. 2 Tm 1. 3 Yb 1. 1 Lu 1. 3 Ac 1. 1 Th 1. 3 Pa 1. 5 U 1. 4 Np 1. 4 Pu 1. 3 Am 1. 1 Cm 1. 3 Bk 1. 3 Cf 1. 3 Es 1. 3 Fm 1. 3 Md 1. 3 No 1. 3 Lr 1. 3 Для сравнения: Ca – 1. 0, Mg – 1. 3 Zr – 1. 3, Hf – 1. 3 Al – 1. 6, Zn – 1. 7

Лантаноиды (Ln) 13 Sc Y La Ce Pr Nd Pm Sm Eu Gd Tb Dy Ho Er Tm Yb Lu I 3 (э. В) 19. 2 20. 1 21. 6 22. 1 23. 7 24. 9 20. 8 21. 9 22. 8 22. 7 23. 8 25. 0 E 0 (В) 3. 8 3. 5 3. 0 2. 8 2. 5 1. 5 0. 4 3. 6 3. 5 2. 6 2. 9 3. 0 2. 1 1. 5 +3 +2 – I 4 (э. В) 36. 8 39. 0 40. 4 41. 1 41. 4 42. 7 44. 0 39. 8 41. 5 42. 7 43. 7 45. 2 E 0 (В) + 1. 8 + 3. 4 + 4. 6 + 4. 9 + 5. 2 + 6. 4 + 7. 9 + 3. 1 + 5. 0 + 6. 2 + 6. 1 + 7. 1 + 8. 5 +4 +3 E 0(F 2/2 F ) = + 2. 9 B E 0(K+/K) = – 2. 9 B

Потенциалы ионизации актиноидов (к. Дж/моль)

Стандартные электродные потенциалы An (E 0, В)

Степени окисления актиноидов Известные – Характерные –

Электронные конфигурация An и их катионов

Первые металлоорганические соединения актиноидов UCl 4 + 3 Cp. Na Cp 3 UCl + 3 Na. Cl (Wilkinson, 1956)

Металлоорганические соединения An(IV) циклопентадиенильные (C 5 H 5) комплексы U U

Металлоорганические соединения An(IV) циклопентадиенильные (C 5 H 5) комплексы U [4]

Металлоорганические соединения An(IV) циклопентадиенильные (C 5 H 5) комплексы [4] U

Металлоорганические соединения An(IV) циклопентадиенильные (C 5 H 5) комплексы [6] U

Металлоорганические соединения An(IV) реакции [Cp 3 UCl]

Металлоорганические соединения An(IV) функционализованные производные других Ac {(C 5 H 5) комплексы}

Металлоорганические соединения An(IV) циклопентадиенильные (Cp. X) комплексы

Металлоорганические соединения An(IV) [Cp*2 Th(CH 3)]+ – катализатор гидрирования алкенов

Металлоорганические соединения An(IV) другие -комплексы (C 8 H 8)

Металлоорганические соединения An(IV) другие -комплексы (C 8 H 8) Аналогично для урана:

Металлоорганические соединения An(IV) -алкильные комплексы

Металлоорганические соединения An(V)

Металлоорганические соединения An(VI)

Металлоорганические соединения An(III) циклопентадиенильные комплексы

Металлоорганические соединения An(III) циклопентадиенильные комплексы, свойства [Cp*3 U]

Металлоорганические соединения An(III) циклопентадиенильные комплексы, свойства [Cp*3 U] бензол

Металлоорганические соединения An(III) циклопентадиенильные комплексы, свойства [Cp*3 U] и его производных

Металлоорганические соединения An(III) циклопентадиенильные комплексы, свойства [Cp*3 U]

Металлоорганические соединения An(III) циклопентадиенильные комплексы, соединения с другими Cpx

Металлоорганические соединения An(III) циклопентадиенильные комплексы, [Cp*2 UCl]3

Металлоорганические соединения An(III) другие -комплексы

Продукты восстановления CO

Восстановления CO комплексом [(COT)Cp*U(THF)]

Металлоорганические соединения An(III) циклопентадиенильные комплексы, соединения с другими Cpx

Синтез (Cp*2 Sm)4 P 8: восстановление P 4 самароценом Toluene (Cp*2 Sm)4 P 8 4[Cp*2 Sm] + 2 P 4 [(Cp*2 Sm)4 P 8] [Cp*2 Sm(II)] – e = [Cp*2 Sm(III)]+ 2 P 4 + 4 e = [P 8]4 Konchenko, S. N. ; Pushkarevsky, N. A. ; Gamer, M. T. ; Koppe, R. ; Schnockel, H. ; Roesky, P. W. J. Am. Chem. Soc. 2009, 131, 5740– 5741

Синтез (Cp*2 Sm)4 P 8: восстановление P 4 самароценом d(Sm-P) – 2. 997(2) ÷ 3. 100(2) Å d (P-P) – 2. 189(3)÷ 2. 292(5) S. N. Konchenko, N. A. Pushkarevsky, M. T. Gamer, e. a. , JACS, 2009, V. 131, P. 5740.

Michael T. Gamer (Tier)

Реакция самароцена с белым фосфором d (P-P) ≈ 2. 0 Å

Karlsruhe Institute of Technology Universität Regensburg ИНХ СО РАН, Новосибирск ИМХ, Нижний Новгород

Еще одна из тематик профессора Манфреда Шеера: пентафосфаферроцен как лиганд + Cu. X + CH CN 3 C 60 + +C H 3 C N [Cu. Cl{Cp*Fe( 5 : 1 -P 5)}]∞ The Planar arrangement of cyclo-P 5 remains intact! C 60⊂[Cu 26 Cl 26(H 2 O)2{Cp*Fe( 5 -P 5)}13(CH 3 CN)9] [{Cp*Fe( 5: 1: 1: 1 -P 5)}12{Cu. X}10{Cu 2 X 3}5{Cu(CH 3 CN)2}5] Manfred Scheer The coordination chemistry of group 15 element ligand complexes—a developing area, Dalton Trans. , 2008, 4372– 4386 (Mainly mixed-metal complexes)

Red-Ox свойства [Cp*Fe. P 5] k. D ca. 6· 105 M-1·s-1 k. D = 1. 4· 104 M-1·s-1 Rainer F. Winter and William E. Geiger, Organometallics 1999, 1827 -1833

Реакция [Cp*2 Sm(THF)2] с [Cp*Fe. P 5] + Toluene [(Cp*2 Sm)2(Cp*Fe)2 P 10] d (P 1–P 2) – 2. 163 Å d (P 1–P 5) – 2. 172 Å d (P 5–P 6) – 2. 216 Å d (P 1–Sm) – 2. 972 Å d (P 6–Sm) – 3. 027 Å

Реакция [(BIAN)Ca(THF)3] с [Cp. Et. Fe. P 5] d (P–P) – 2. 16 ÷ 2. 19 Å d (Ca–P) – 3. 06 ÷ 3. 15 Å

Reaction of [(DIP 2 pyr)Sm. I(THF)3] with [Cp*Fe. P 5] and K [(Cp*Fe. P 5)Sm(DIP 2 pyr)(THF)2] Fe-P 2 2. 2568(5) Fe-P 3 2. 3227(7) Fe-P 4 2. 2854(9) Fe-P 5 2. 2567(7) Fe--P 1 3. 3658(7)

Некоторые примеры комплексов с лигандами Pn

Cp*Mo(CO)2(cyclo-E 3) + Cp*2 Ln C Mo Ln P/As O

d (P-P) – 2. 14÷ 2. 22(5) Å d (Sm-P) ≈ 2. 95 Å

Cp’’ 2 Zr 4 + Cp*2 Sm + + d (P-P) ≈ 2. 10Å

Cp’’’Co( , η 2 -P 2)Co. Cp’’’ + Cp*2 Sm + d (P-P) ≈ 2. 15 и 2. 25 Å d (Sm-P) ≈ 2. 91 Å