КОМПЛЕКСНЫЕ СОЕДИНЕНИЯ Заряд комплексного иона (КИ)

КОМПЛЕКСНЫЕ СОЕДИНЕНИЯ

Заряд комплексного иона (КИ) определяется алгебраической суммой заряда комплексообразователя и зарядов всех лигандов. Различают КИ • катионные ([Co(NH 3)6]3+ [Al(H 2 O)5 OH]2+ ; • анионные ([Fe(CN)6]4 - , [Zn(OH)4]2 - • нейтральные ([Ni(CO)4]0, Co(NH 3)3 Cl 3]0

Лиганды - Простые и сложные ионы - Нейтральные неорганические и органические вещества Координационная емкость – число мест, занимаемых каждым лигандом во внутренней сфере комплекса. Моно, би- и полидентантные лиганды

Классификация комплексных соединений • Аквакомплексы ([Cr(Н 2 О)6]Cl 3 • Аммиакаты (Ag(NН 3)2]Cl • Гидроксокомплексы (Na 2[Zn(ОН 4)]) • Ацидокомплексы (K 4[Fe(CN)6]) • Комплексные соединения смешанного типа [Co(NH 3)4 Cl 2] O C O • Хелатные комплексы M O C O

Положения теории координационной связи • Метод валентных связей Взаимодействие между комплексообразователем и лигандами – донорно-акцепторное. Центральный атом подвергается гибридизации, которая определяет геометрию комплекса. Парамагнетизм объясняется наличием неспаренных электронов.

Теория кристаллического поля (ТПК) Взаимодействие между комплексообразователем и лигандами – подчиняется закону Кулона. Все частицы- недеформированные шары с определенным зарядом и радиусом. Поле лигандов влияет на энергетическое состояние комплексообразователя. При увеличении вклада доли ковалентной связи взаимодействие описывается на основе метода молекулярных орбиталей

Описание связи в комплексе ММО

Неэффективные перекрывания

Энергетическая диаграмма

Энергетическая диаграмма комплекса

Устойчивость комплексных соединений Диссоциация первичная (сильный электролит): [Ag(NН 3)2]Cl = [Ag(NН 3)2]+ + Cl- Вторичная: [Ag(NН 3)2]+ = Ag+ + 2 NH 3 Константа нестойкости